Liganden‐Einflüsse bei der heterogenen Katalyse der Äthylen‐Polymerisation: Modifizierung des Phillips‐Katalysators

Paramagnetic complexes of Co(I1) acetate with arnine ligands absorb irreversibly molecular oxygen. The adducts are diamagnetic and decompose thermally, via a radical mechanism, to paramagnetic Co(I1) species. Oxygen absorption can be repeated after addition of fresh amine. The time dependence of the magnetic susceptibility and the kinetics of free radical polymerization of styrene, initiated by the radicals, permit an insight into the mechanistic features of the decomposition. ZUSAMMENFASSUNG:Paramagnetische Komplexe von Co( 11)-acetat mit Amin-Liganden absorbieren irreversi-be1 molekularen Sauerstoff. Die Addukte sind diamagnetisch und zersetzen sich thermisch zu paramagnetischen Co(I1) Spezies, wobei Radikale entstehen. Nach Zugabe von frischem Amin kann wieder Sauerstoff absorbiert werden. Hinweise auf den Mechanismus der Zersetzung werden aus der Zeitabhangigkeit der magnetischen Suszeptibilitiit, sowie aus der Kinetik der durch die Radikale initiierten Polymerisation von Styrol erhalten.

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Oberflächenverbindungen von Übergangsmetallen. XVIII. Der Einfluß der Cr‐Konzentration auf Oxydationszahl und „Qualität”︁ von Cr‐Oberflächenverbindungen auf Silicagel

Westphal

1977

Zeitschrift anorg allge chemie

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Mittlere Oxydationszahl (OZ) und mittlerer ungesättigter Charakter (q) von Cr‐reduzierten Oberflächenverbindungen auf Silicagel sind von der Cr‐Konzentration des Produkts abhängig. Verantwortlich für den erstgenannten Effekt ist der im aktivierten Produkt mit steigender Cr‐Konzentration sinkende Anteil von thermisch stabilem O′fl. CrVI, da nur dieses (mit konstanter Ausbeute von ∼90%) zu O′fl. CrII reduziert werden kann; dementsprechend führt Konzentrationserhöhung zu ansteigender OZred. — Die beobachtete Abnahme von q mit steigender Cr‐Konzentration ist nicht — wie bei der Beeinflußung dieses Wertes durch Ta‐t und Tred — mit einer koordinativen Absättigung durch benachbarte SiOH‐Gruppen korrelierbar; andere Möglichkeiten für eine Deutung werden vorgeschlagen. Insgesamt unterstützen die Befunde das für die untersuchten Produkte postulierte Modell eines Ensembles topologisch differenzierter individueller Oberflächenspezies von unterschiedlicher Reaktivität.

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Liganden‐Einflüsse bei der heterogenen Katalyse der Äthylen‐Polymerisation: Modifizierung des Phillips‐Katalysators

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ChemInform Abstract: LIGANDEN‐EINFLUESSE BEI DER HETEROGENEN KATALYSE DER AETHYLEN‐POLYMERISATION, MODIFIZIERUNG DES PHILLIPS‐KATALYSATORS

ChemInform Abstract: LIGANDEN‐EINFLUESSE BEI DER HETEROGENEN KATALYSE DER AETHYLEN‐POLYMERISATION, MODIFIZIERUNG DES PHILLIPS‐KATALYSATORS

Kinetic and magnetic measurements on the radical decomposition of a cobalt oxygen carrier

Oberflächenverbindungen von Übergangsmetallen. XVIII. Der Einfluß der Cr‐Konzentration auf Oxydationszahl und „Qualität”︁ von Cr‐Oberflächenverbindungen auf Silicagel

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