[Me2Si] Ansa bridged complexes of permethyltitanocene: synthesis and structural characterization of fulvene derivatives with trialkylidenemethane character †

Abstract

A series of permethylated [Me 2 Si] ansa bridged titanocene complexes has been synthesized and structurally characterized by X-ray diffraction; the dialkyl complexes [Me 2 Si(C 5 Me 4 )]TiR 2 are thermally unstable towards elimination of alkane (RH), thereby yielding fulvene derivatives [Me 2 Si(C 5 Me 4 )(C 5 Me 3 CH 2 )]TiR.

Ein neuartiger Zugang zu Fulvenkomplexen des Titans - diastereoselektive Komplexierung von Pentafulvenen an Cyclopentadienyltitan-Fragmente

“…Demzufolge sind die Abstände Ti‐C3 und Ti‐C4 deutlich länger als die restlichen Ti‐C‐Bindungen. Die gleichzeitige Verkürzung der Bindung C3‐C4 (1.395(4) ( 3 a ), 1.405(3) Å ( 3 b )) gegenüber der in freien Fulvenen (1.476,11a 1.462(9) Å11b) ist ein Indiz für eine trimethylenmethanartige η 4 : η 2 ‐Koordination ( C ), wie sie für Fulvenkomplexe mit Ansa‐Struktur beschrieben wird 4b, 12. Die Abwinkelung Θ der Bindung C1‐C6 aus der Ebene C1–C5 in 3 a und 3 b (35.6°) liegt im Erwartungsbereich dieser Verbindungsklasse (35(1)° 5).…”

Titanocene derivatives containing titanium–carbon σ-bonds

“…The reaction of titanocene dichloride (2) or its derivatives with benzylmagnesium chloride or benzyllithium results in dibenzyltitanocene derivatives Cp 2 TiBn 2 , 31 ± 33 (C 5 H 4 Me) 2 TiBn 2 , 33 (C 5 H 4 SiMe 3 ) 2 TiBn 2 33 and [(C 5 H 4 ) 2 SiMe 2 ]TiBn 2 . 16 Syntheses of titanocene derivatives in which s-bound organic radicals contain a heteroatom, e.g., Cp 2 Ti(CH 2 SiMe 3 ) 2 , 34 ± 37 [(C 5 Me 4 ) 2 SiMe 2 ]Ti(CH 2 SiMe 3 ) 2 , 19 [(C 5 H 4 ) 2 SiMe 2 ]Ti. .…”

“…dimagnesium compounds yield metallacycles. Thus titanaindans 18a,b, 70 19a 18 and 19b19 were prepared from the dichlorides 2, 16, 17a,b and 1,2-bis(chloromagnesiomethyl)benzene.…”

Theoretical studies on titanium pentafulvene complexes

“…In the case of early transition metals, the bonding situation is best described as p-g 5 :r-g 1 coordination mode (E) [24,54]. Alternatively also trimethylene methane like p 4 , g 2 -coordination modes (F) are described [55].…”