Mesoporous silica FSM-16 catalysts modified with various oxides for the vapor-phase Beckmann rearrangement of cyclohexanone oxime

Ordered Mesoporous Silica Derived from Layered Silicates

“…[141,142] Surface Si-OH groups of FSM-16 are useful acid sites even for vapor-phase Beckmann rearrangement to produce e-caprolactam. [143][144][145] Impregnation of acidic materials in mesopores is an important method to prepare highly acidic, ordered mesoporous silicas. Sulfated zirconia (SO 4 2À /ZrO 2 ) is one of the most well-known www.afm-journal.de solid acids and the SO 4 2À /ZrO 2 species can be impregnated in the mesopores of FSM-16 (SO 4 2À /ZrO 2 /FSM-16).…”

Effect of Micropore Size on Catalyst Deactivation in Vapor Phase Beckmann Rearrangement over Zeolites

“…The vapor phase Beckmann rearrangement of cyclohexanone oxime can be carried out over many types of zeolites or related solid catalysts, such as high silica MFI zeolite 1) 3) , TS-1 4) , β-type zeolite 5), 6) , SAPO-11 7) , meso-porous materials 8) or layered silicates 9) . The rearrangement can also be performed over amorphous solid acid catalysts such as silica _ alumina 10) , alumina and silica supported boria 11),12) , boria supported on TiO2 _ ZrO2 13) and tantalum oxide supported on silica 14) .…”

Aplicación de la resonancia magnética nuclear (RMN) al estudio de procesos catalíticos sostenibles: transposición de Beckmann y acilación de sustratos aromáticos

“…Por otra parte, no se pueden utilizar compuestos que sean inestables a estas temperaturas, por lo que no sería posible su aplicación a ciertos sustratos. 79,[86][87][88][89][90][91][92][93][94] Una buena alternativa sería llevar a cabo este proceso en fase líquida a temperaturas moderadas, empleando un catalizador que permita obtener una selectividad máxima a la lactama, minimizando la adsorción de productos sobre la superficie del catalizador y, por lo tanto, el envenenamiento del mismo. 95,96 A pesar de ello, la gran mayoría de los estudios realizados sobre la reacción de transposición son en fase gas, existiendo únicamente unos pocos en fase líquida.…”

“…139,140 Estudios de desorción termoprogramada y de la reacción de caprolactama, ciclohexanona oxima y diferentes productos secundarios sobre la forma puramente silícea de este material sugieren la existencia de cuatro clases de centros activos (ver Esquema 1.11): dos centros para la formación de nitrilos (centros A y R), uno para la formación de ciclohexanona (centro B) y un centro para la adsorción de nitrilo (centro ). En 1966, Landis y Venuto estudiaron la transposición de acetofenona oxima sobre zeolitas X, Y y mordenita y propusieron el mecanismo de reacción mostrado en el esquema 1.12.…”

“…Por otra parte, no se pueden utilizar compuestos que sean inestables a estas temperaturas, por lo que no sería posible su aplicación a ciertos sustratos. 79,[86][87][88][89][90][91][92][93][94] Una buena alternativa sería llevar a cabo este proceso en fase líquida a temperaturas moderadas, empleando un catalizador que permita obtener una selectividad máxima a la lactama, minimizando la adsorción de productos sobre la superficie del catalizador y, por lo tanto, el envenenamiento del conclusiones obtenidas en los distintos trabajos difieren en cuanto a cuál es la fuerza ácida requerida para la producción de la lactama: acidez débil, fuerte o intermedia.Inicialmente, se sugirió que para la formación de la lactama era necesaria la presencia de centros de acidez Brønsted media o fuerte. 87,96,114,117,143 Posteriormente se demostró que éstos favorecían la formación de productos no deseados en reacciones secundarias, 144 por lo que disminuía la selectividad hacia la lactama.…”