Molecular Properties of Nitrocellulose. II. Studies of Molecular Heterogeneity.

Blaker, Robert H.; Badger, Richard M.; Noyes, Richard M.

doi:10.1021/j150452a026

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“…The data obtained by the experimental methods described in this report are adequately accounted for by Tick's second law of diffusion: dc _ d2c dt 9x2 (1) where D = diffusion constant, t = time, c = concentration, and x = distance in direction normal to the surface from which diffusion commences.…”

Section: Interpretation Of Datamentioning

confidence: 88%

A Semimicro Diffusion Method for the Characterization of High-Polymer Fractions

Brooks¹,

Badger²

1948

J. Phys. Chem.

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The studies here described were carried out in connection with a program which required the characterization with respect to molecular weight of nitrocellulose fractions available only in small quantities. A diffusion method has been developed which offers the advantages of simplicity of construction and operation of the apparatus and interpretation of results. Although diffusion is less sensitive to molecular weight than viscosity, the method submitted appears to be simpler for use on a milligram scale and to afford sufficient precision for many requirements.The diffusion method reported herein differs from other diffusion methods in that the liquid medium is held fixed in position by a matrix of fine-grained filamentous material; more specifically, in these experiments the matrix was composed of a pad of filter papers. This feature effectively dampens out convection currents in the liquid medium; yet the matris is not sufficiently dense t o interfere appreciably with the diffusion process.Experimental and theoretical diffusion studies have been extensively reviewed by Longsn-orth (6) and by Killiams and Cady (8). The latter authors have given solutions of the diffusion equation for several sets of initial and/or boundary values. In principle, the diffusion constant can he calculated from an accurate knowledge of these initial and boundary values and one set of concentration, position, and time measurrmentq at some time after diffusion has been allowed to commence. In pr:icticr, : I numher of sets of measurements are made and the diffusion constant iz wported aftcr home ar-?raging process has been

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Section: Interpretation Of Datamentioning

confidence: 88%

A Semimicro Diffusion Method for the Characterization of High-Polymer Fractions

Brooks¹,

Badger²

1948

J. Phys. Chem.

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Über die röntgenographische und viskosimetrische kettenlänge von fadenmolekülen

Staudinger¹

1950

Makromol. Chem.

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Aus dem Forschungsinstitut fur mkronwlekuIare Chemie Freiburg i. Br. 338. Mitteilung uber makromolekulare Verbindungen * Eingegangen am 21. November 1949 Z U S A M M E N F A S S U N G : Die Viskositatszahlen Zq von Carotinoiden und von Verhindongen mit aromatischen, hydroaromatischen und vielgliedrigen Ringen sind weit grSBer a1s die nach dem Viskositatsgesetz beredineten. Diese Ahweichungen werden auf eine Versteifung der Fadenmolekiile zuriidcgefiihrt. Dadurrh ergehen si& Rii&s&liissc auf die GroBe der viskosimetrischen Liinge der Fadenmolekiile von normalen Paraffinen iind ihren Derivaten in LSsung, die weit geringer als die rontgenographisme im festen Zustand ist. Diese Fadenmolekiile .werden durch Snhstituenten in Losung hiegsamer oder versteifter, wie sich aus der Bnderung der Viskositiitszahlen ergiht. Nach diesen Resultaten ist das einfache Viskosititsgesetz nur fiir Stoffe mit steifen Fadenmolekiilen giiltig, wahrend bei solchen mit biegsamecr Molekiilen Alweidinngen eintreten. R B S U M B :Les nomhres de viscosit6 Z q des carotinoides et des composis i i anneaiix aromatiqnes, hydroaromatiques 011 i anneaux polyn6mes sont plus 61evis qne ces nomhres 8valn8s de. la loi de la viscosit6. Ces ddviations sont ramendes B un raidissement des mo16cides filiformes. I1 en dGrivant des conclusions sur la longuenr viscosimetrique des mol6cnles saturEes des paraffines normales et de lcurs dirivis en solution, de maniire clue cette longueur n'atteind qu'une partio d e la longueur mesur6e B I'aide des rayons X en &tat solide. Comme s'ensuit de la modification des nombres de viscositi Z q ces inolictiles filiformes deviennent par substitution ou plus 6exiLles ou plus raidea, D'apris ccs risnltats la simple loi de viscosit6 n'est valable que pour les compos6s i molicules filiformes rigides tandis que chez les mol6cules flexihles on trouve des diviations.

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Linearkolloide und sphärokolloide in polyisobutylenlösungen

Staudinger¹,

Hellfritz²

1952

Makromol. Chem.

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Die hochpolymeren Polyisobutylene (Oppanole) verhalten sich in guten Lösungsmitteln, wie Cyclohexan, wie linearmakromolekulare Stoffe; in dem schlechten Lösungsmittel Benzol zeigen sie dagegen bei 20° das Verhalten von Sphärokolloiden. Entsprechend Anschauungen von W. Kuhn ist dies auf eine starke Zusammenfaltung der Makromoleküle zu Knäueln durch intramolekulare Assoziation zurückzuführen; bei 60° tritt eine Streckung der Makromoleküle ein, so daß sich dann die Benzollösungen der Polyisobutylene wie die von Linearkolloiden verhalten.

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Molecular Properties of Nitrocellulose. II. Studies of Molecular Heterogeneity.

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A Semimicro Diffusion Method for the Characterization of High-Polymer Fractions

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Über die röntgenographische und viskosimetrische kettenlänge von fadenmolekülen

Linearkolloide und sphärokolloide in polyisobutylenlösungen

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