Abstract:Molekulare Hydride der Seltenerdmetalle spielen eine wichtige Rolle als homogene Katalysatoren und als Modelle für Einlagerungshydride im Festkörper. Mit strukturell gut charakterisierten Hydridkomplexen vom Nichtmetallocen‐Typ lassen sich Elementarreaktionen studieren, die an Seltenerdmetallzentren ablaufen. Untersuchen lassen sich auch katalytische Reaktionen, bei denen Seltenerdmetall‐Hydrid‐Bindungen beteiligt sind. Über neutrale Hydride hinaus sind nun auch kationische Derivate zugänglich.
Festes Magnesiumhydrid [MgH2]∞ wird als potenzieller Werkstoff für die Wasserstoffspeicherung untersucht. Seit Mitte des 20. Jahrhunderts interessieren sich Organiker für lösliche Magnesiumhydrid‐Reagenzien. Erst in den letzten zwei Jahrzehnten haben Metallorganiker mit einer Reihe strukturell gut charakterisierter Magnesiumhydride für einen größeren Aufschwung bei dieser neuen Verbindungklasse gesorgt. Über vierzig solcher Vertreter sind nun isoliert, von einkernigen terminalen Hydriden bis hin zu großen Hydridclustern mit mehr als 10 Magnesiumatomen. Sie geben nicht nur einen Einblick in die Struktur und die Bindung von Mg‐H‐Einheiten, sondern dienen auch als Modell für Materialien zur Wasserstoffspeicherung. Bei einigen wurde auch deutlich, dass sie in katalytischen Umwandlungen wie der Hydroelementierung vorkommen. Dieser Aufsatz gibt einen Überblick über die molekularen Magnesiumhydride, wobei das Augenmerk auf deren Synthese und strukturellen Charakterisierung liegt.
Die Anwendung von festem CaH2 beschränkt sich fast ausschließlich auf die Nutzung als Trockenmittel, obwohl eine katalytische Aktivität lange bekannt ist. Nach der Isolierung der ersten definierten molekularen Calciumhydrid‐Verbindung im Jahr 2006 ist die Zahl an Mitgliedern dieser neuen Verbindungsklasse im folgenden Jahrzehnt stetig gestiegen. Zwar erschwert das Schlenk‐Gleichgewicht die Isolierung dieser Verbindungen, jedoch hat die Neuartigkeit der Reaktivität, besonders bei der Aktivierung kleiner Moleküle, immer mehr Interesse geweckt. In diesem Kurzaufsatz wird umfassend über die Synthese, Struktur und Reaktivität der bis dato bekannten molekularen Calciumhydride berichtet.
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