Neue Beobachtungen zum chemischen Transport von GeO₂. V. Zur Mineralisatorwirkung von Na‐Verbindungen auf den Modifikationswechsel von GeO₂

Abstract

Die kinetische behinderte Bildung von GeO2(tetr.) aus GeO2(hex.) katalysieren im halogenfreien System alle Na‐haltigen Substanzen, die sich mit GeO2 zu Na4Ge9O20 umsetzen. Da Na4Ge9O20 nicht über die Gasphase wandert, ist dieser Mineralisator in einer geschlossenen Ampulle nur an der Stelle wirksam, wo er vorgegeben wurde. In Gegenwart von Chlor wird die Bildung von GeO2(tetr.) durch NaCl katalysiert, wenn gleichzeitig Keimkristalle dieser Modifikation vorliegen. Na‐Germanate und ‐Silicate reagieren mit Cl2 unter Bildung von NaCl, dessen Wirkung in einer Ampulle nicht an die Stelle gebunden ist, an der es vorgegeben wurde. Die Umwandlungstemperatur GeO2(tetr.) → GeO2(hex.) von 1306 K wird durch den Einbau geringer Mengen von SiO2 in die hexagonale Hochtemperaturform deutlich erniedrigt. Der SiO2‐Einbau wird sowohl durch eine halogenhaltige Gasphase in Gegenwart von NaCl als auch (im halogenfreien System) durch eine Na2O/GeO2/SiO2‐Schmelze katalysiert.