Neue Heterocyclisierungen mit Isocyaniden 2,3‐Diiminopyrrole; 4,5‐Diiminoimidazole und 1H‐Pyrrolo[2,3‐b]pyrazine

Abstract

Die Imidoylketenimine 1 bzw. dje im Grundsystem n i t 1 isomeren Vinylcarbodjimide 6 addieren Isocyanide zu den 2,3-Diiminopyr-New Heteroeydizatioas with Isocyanidcs. -f3-DiimmopyrroIeq 4,5-Diiminoimidrzdes and lH-Fyrro~o[2,34Jpyra~ rolen 3, die noch nicht besdirieben sind. Analog werden ausden Imidoylcarbodiimiden 12 und 'Ismyaniden die bisher noch nicht bekannten 4,S-Diiminoimidazple '13 gebildet. Die Imidazolsynthese durch Bildung der 1,5-imd 4,SBindungen ist neu. -Ein erstmalig isoliertes Divinylcarmiimid 8 reagiert mit Isocyaniden spontan in einer bisher noch nicht beobachteten Cyclodehydrogenierung zu dern neuen 1 H-Pyrrolo[2,3-b]pyrazin-Ring 10, dessen Struktur durch Riintgenstrahlbeugungsanalyse belegt wird.Vor ciniger Zeit wurde iiber die Darstellung von 2,3-Pyrroldionen und 2,3-Diirninofuranen durch den Einbau des Isocyanidkohlenstoffs in Acylheterocumulene berichtet". Das Synthcseprinzip wird im folgenden zu cinem einfachen Darstellungsverfahren der noch nicht bekannten Titelsubstanzen ausgebaut. 2,3-Diiminopyrrole bzw. Tautomerea) Als Cumulenkornponcnten bieten sich zunachst die Irnidoylketenimine 1 an. Der leicht zugangliche 3-Irnino-2-(iminornethy1en)butansaure-ethylester 1 a2) reagiert rnit Isocyanid 2 spontan zu einem nahezu schwarzen kristallinen Schema 1 1 T-H20

Exceptional Products of the Desulfurization ofN,2-Diaryl-5-(arylimino)- 2,5-dihydro-4-nitroisothiazol-3-amines

“…1). The amino group of 6a forms an intramolecular H-bond with the O-atom of the amide CO group (N´´´O 2.573(2) , NÀH´´´O 145(2) 8) while the NH of the amide group forms an intramolecular H-bond with the 1-oxide O-atom (N´´´O 2.541(2) , NÀH´´´O 143(2) 8). Each interaction has a graph set of S(6) [17].…”

A New Access to 2-(Alkylamino)- and 2-(Arylamino)pyrroles by Addition of Isocyanides to Protonated 1-Azabutadienes

“…Conversion of 3a to unprotonated of our knowledge, [1ϩ4] cycloadditions of this type have pyrrole 4a was readily carried out in CHCl 3 solution by been limited to the preparation of diiminopyrroles from im-treatment with triethylamine or aluminium oxide. Strucidoylketene imines [22] and the preparation of 1-aminoisoin-tural assignments of products 3a, 4a will be rationalized dole derivatives from 1,4-benzoquinone or naphthoqui-below. It is interesting to note at this point that they are at none [24] and 5,8-quinoxalinediones.…”

“…[20] The uncatalyzed [1ϩ4] cycloadditions of N-arylketene imines, [21] vinyl carbodiimides, [22] and vinyl isocyanates [23] are also known to produce highly functionalized dihydroindoles and dihydropyrroles. About ten years ago, we found that the protonation of 1,3-diazabutadienes markedly increases their reactivity towards isocyanides.…”

Rhodium-Catalyzed Double Isocyanide Insertion via a Vinylcarbodiimide Intermediate for the Synthesis of 2H-Pyrrol-2-imines

“…In 1988, Capuano and co-workers presented several examples of 2H-pyrrol-2-imines synthesis via the cyclization of vinylcarbodiimides with isocyanides that had different nitrogensubstituted groups (Scheme 1c). 5 Nevertheless, the lack of convenient access to vinylcarbodiimides and their instability in isolation and storage limit its further development.…”