New syntheses of estrone, d,1-8-iso-oestrone and d,1-19-nortestosterone

Development and Applications of Disulfonimides in Enantioselective Organocatalysis

“…49 Despite the elegance of this approach to the Torgov diene, which is an important intermediate in steroid synthesis and was typically accessed in its enantioenriched form by significantly less straightforward routes, 50−55 a highly enantioselective variant of the Torgov cyclization remained elusive. However, it should be noted that researchers from Schering reported studies toward this goal, which did not result in high selectivities and turnover numbers.…”

Die katalytische asymmetrische Torgov‐Cyclisierung: eine kurze Totalsynthese von (+)‐Estron

“…[3] 1963 entwickelten Torgov und Ananchenko eine besonders effiziente Synthese auf Basis einer säureka-talysierten Umsetzung von Diketon 1 a zu Dien 2 a, das sich leicht zu racemischem Estron umsetzen lässt. [4] Zwar berichteten Wissenschaftler von Schering über Untersuchungen zur Entwicklung einer katalytischen asymmetrischen Version dieser Reaktion, die das Potenzial zur enantioselektiven Synthese von Steroidpharmazeutika bietet, allerdings konnten keine hohen Selektivitäten und Umsatzzahlen erreicht werden. [5,6] Hier berichten wir über eine hochenantioselektive Torgov-Cyclisierung, die von einem neuartigen chiralen Disulfonimid (DSI) katalysiert wird, und dessen Anwendung in der bislang kürzesten Totalsynthese von (+)-Estron [Gl.…”

A facile total synthesis of ent-17β-estradiol and structurally related analogues

“…Additionally, ent-17 -estradiol lacks the feminizing actions of 17 -estradiol [7][8][9] so that neuroprotection is possible without the complications of feminization or other undesirable actions attributable to the hormonal actions of 17 -estradiol (e.g., stimulation of estrogen-dependent breast cancer). Many different routes have been published for the total syntheses of natural or racemic estrogens [10][11][12][13][14][15][16][17][18][19][20][21][22][23]. However, only two enantioselective syntheses of ent-estrogens have been published.…”