On new K2LiMF6 phases (M = d- element, Al, Ga, In): Crystal structure of the rhombohedral high-temperature from of K2LiAlF6

Röntgenstrukturuntersuchungen an den polymorphen Elpasolithen K2LiAlF6 und Rb2LiGaF6

“…Fu È nfta È giges Tempern dieser kubischen Kristalle bei 550°C fu È hrte zum Zerfall in Pulver, so daû wir die Angabe [6] einer bei 470°C unter Erhalt der Einkristalle stattfindenden Phasenumwandlung in eine HT-Form nicht besta È tigen ko È nnen [7,8]. Einkristalle einer HT-Phase erhielten wir vielmehr durch Aufschmelzen des aus der Hydrothermalsynthese stammenden, im Vakuum bei etwa 100°C getrockneten Kristallpulvers in einer zugeschweiûten Platinampulle (7 h Aufheizen auf und 1 / 2 h Verweildauer bei 900°C, Abku È hlung im Verlauf von etwa 2 h).…”

“…Einkristalle einer HT-Phase erhielten wir vielmehr durch Aufschmelzen des aus der Hydrothermalsynthese stammenden, im Vakuum bei etwa 100°C getrockneten Kristallpulvers in einer zugeschweiûten Platinampulle (7 h Aufheizen auf und 1 / 2 h Verweildauer bei 900°C, Abku È hlung im Verlauf von etwa 2 h). Im kristallin erstarrten Schmelzkuchen fanden sich einige gute optisch einachsige Einkristalle, deren ro È ntgenographische Bestimmung die schon von anderer Seite [8] berichtete 12 L-Struktur des Cs 2 NaCrF 6 -Typs [12] fu È r diese HT-Phase von K 2 LiAlF 6 besta È tigte. Die fru È her gefundene und von uns erwartete 6 L-Struktur [6,7], die durch eine neuere Bestimmung am Beispiel von Cs 2 NaTiF 6 (ebenfalls t ≈ 1) gesichert ist [13], bekamen wir bei unseren Versuchen zur Darstellung von HT-K 2 LiAlF 6 nicht ± zumindest nicht in Form von Einkristallen ± zu fassen.…”

“…Fu È r HT-K 2 LiAlF 6 und ND-Rb 2 LiGaF 6 , deren Isotypie mit Cs 2 NaCrF 6 [12] schon fru È her mitgeteilt wurde [8,14], konnten mit entsprechenden Startparametern vorgegebene Strukturmodelle erfolgreich verfeinert werden.…”

“…Ga±F: 189,3 pm). Eine kubische Hochdruckmodifikation (HD) von Rb 2 LiGaF 6 war nur in Pulverform erha È ltlich (a = 820, 8(2) pm). Die Abstandsverha È ltnisse polymorpher TT/HT-und HD/ND-Elpasolithe werden verglichen und diskutiert.…”

“…Gallium-Fluorverbindungen verla È ûlich belegt sind[20±31]. Insbesondere besta È tigen unsere Daten fu È r 12 L-K 2 LiAlF 6 die Angaben einer vorangegangenen Bestimmung innerhalb der dort etwa doppelt so groûen Standardabweichungen[8], so daû diese Struktur als HT-Modifikation nunmehr bestens gesichert ist. Dagegen steht eine neuere Untersuchung der urspru È nglich als HT-K 2 LiAlF 6 berichteten 6 L-Form[6] noch aus, wenn dieser Strukturtyp auch, wie bereits erwa È hnt, inzwischen durch Cs 2 NaTiF 6…”