Polysulfonylamine. CLX [1] Kristallstrukturen von Metall‐di(methansulfonyl)amiden. 10 [2] Die dreidimensionalen Koordinationspolymere M[(CH₃SO₂)₂N] mit M = Kalium, Rubidium, Caesium (isotype Strukturen für M = K, Rb)

Abstract

Es werden Tieftemperatur‐Röntgenstrukturen mitgeteilt für KA (monoklin, Raumgruppe P21/c, Z′ = 1), RbA (isotyp und isostrukturell mit KA) und CsA (monoklin, P21/n, Z′ = 1), wobei A— das Anion der starken Stickstoffsäure (MeSO2)2NH bezeichnet. In KA und RbA hat das Anion eine seltene C1‐Konformation, in CsA die Standardkonformation mit zweizähliger Symmetrie. Sämtliche Strukturen beruhen auf dreidimensionalen Koordinationsnetzwerken, in welchen die Kationen durch Wechselwirkungen mit einem (O, N)‐ und einem (O, O)‐chelatisierenden sowie drei κ1 O‐bindenden Anionen eine unregelmäßige (O6N)‐Heptakoordination erreichen; darüber hinaus erhöht sich die Koordinationszahl des Cs+‐Ions infolge eines sehr kurzen (Cs···Cs)‐Kontaktabstands von 422, 5 pm auf den effektiven Wert acht. Die Kristallpackungen der isotypen Verbindungen KA und RbA weisen substrukturelle lamellare Schichten auf; diese bestehen aus einer inneren Kationlamelle sowie Anion‐Monoschichten als äußeren Umhüllungen und werden von sechs unabhängigen Ligand‐Metall‐Bindungen zusammengehalten, während die letzte unabhängige M—O‐Bindung die Schichten zur endgültigen 3D‐Struktur quervernetzt. Im Gegensatz dazu existieren in der Packung von CsA zickzackförmige planare Kationketten (Cs···Cs alternierend 422, 5 und 487, 5 pm, Cs···Cs···Cs 135, 7°); die Ketten sind zwischen Anion‐Monoschichten in der Weise intercaliert, daß jede von vier Anionstapeln umgeben und koordiniert wird und jeder Anionstapel zwei Kationketten miteinander verknüpft. In allen Strukturen treten schwache Wasserstoffbrücken des Typs C—H···A auf.

Coordination polymer networks with s-block metal ions

“…15) [35]. In contrast, the Cs-compound features anion monolayers that intercalate planar zig-zag chains of cations (Cs· · ·Cs alternatingly 422.5 and 487.5 pm, Cs· · ·Cs· · ·Cs 135.7 • ), whereby each chain is surrounded and coordinated by four anion stacks and each anion stack connects two cation chains.…”

3 Alkali and alkaline-earth metals

“…96 The structures of the metal di(methanesulfonyl)amides [MN(SO 2 CH 3 ) 2 ] (M ~K, Rb or Cs) reveal three-dimensional networks centred on O 6 N coordinated metals. 97 The preparations and structures of [M(dme)(PC 4 Et 4 )] (M ~Na, Rb or Cs), [K(PC 4 Et 4 )] and [Cs 2 Cp(PC 4 Et 4 )(thf)] have been reported. The sodium compound is dimeric whereas the heavier metals form one-dimensional polymers.…”