No abstract

Inhaltsu È bersicht. Als Vorstudie fu È r Untersuchungen an lamellaren Metall-di(arensulfonyl)amiden werden die Bindungs-und Konformationseigenschaften nichtkoordinierender (ArSO 2 ) 2 N 7 -Ionen in einer Reihe von Onium-Salzen betrachtet. Ausgehend von den starken NH-Sa È uren HN(Q-4-X) 2 mit Q = SO 2 C 6 H 4 wurden die folgenden Modellsubstanzen durch Neutralisation oder Kokristallisation erhalten und mittels Tieftemperatur-Ro È ntgenbeugung charakterisiert: Pr 4 N +´7 N(Q-4-COOMe) 2 (2, monoklin, Raumgruppe C2/c, Z = 4), Pr 4 N +´7 N(Q-4-COOH) 2 (3, monoklin, Cc, Z = 4, Fragment O 2 SNSO 2 ungeordnet), Me 3 NOH +´7 N(Q-4-F) 2 (4, monoklin, P2 1 /n, Z = 4), [DA18C6] 2+´2 7 N(Q-4-H) 2 (6, Kation = 1,10-Diazonia-18-krone-6, monoklin, P2 1 /c, Z = 2), [DA18C6] 2+2 7 N(Q-4-Me) 2 (7, triklin, P1, Z = 1) und [DA18C6] 2+ . 2 7 N(Q-4-Cl) 2´2 CH 2 Cl 2 (8, monoklin, P2 1 /c, Z = 2). In 2±4 hat das Bru È ckenfragment CO 2 S±N±SO 2 C die gestreckte (offene) und energetisch bevorzugte Konformation mit kristal-

No abstract

Inhaltsu È bersicht. Fu È r AgN(SO 2 C 6 H 4 -4-X) 2´H2 O mit X = Cl (4) oder Br (5) und fu È r AgN(SO 2 Ph)(SO 2 Me) (6) wurden die Kristallstrukturen durch Tieftemperatur-Ro È ntgenbeugung ermittelt. Die Verbindungen 4 und 5 und das zuvor beschriebene F-Analogon (3) sind isotyp, aber nicht im strikten Sinne isostrukturell (alle monoklin, Raumgruppe P2 1 /c, Z = 4, jedoch auûergewo È hnlich groûe Unterschiede in den xund z-Koordinaten analoger Atome). In 3±5 knu È pfen Gleitspiegel-transformierte Formeleinheiten parallel zu z ein unendliches Band der Art [(ArSO 2 ) 2 N±Ag(l-H 2 O)] ¥ , in welchem Ag seine Koordinationszahl auf fu È nf erweitert, indem es von den (ArSO 2 ) 2 N 7 -Liganden der Nachbareinheiten je eine Ag±O-Bindung akzeptiert. Die Ba È nder bilden u È ber Wasserstoffbru È cken O±H´´´O(S) lamellare Schichten parallel zur xz-Ebene. Wegen der gefalteten Konformation der Anionen umfassen die Verba È nde einen inneren polaren Bereich aus Ag-Atomen, H 2 O-Moleku È len und N(SO 2 ) 2 -Gruppen, a È uûere apolare Bereiche aus gestapelten Arylring-Paa-ren und Zwischenschichtregionen aus Halogenatomen. Na È here Betrachtung der letzteren Bereiche liefert plausible Evidenz dafu È r, daû die unterschiedliche Juxtapositionsgeometrie der Schichten von spezifischen interlamellaren Anziehungs-und Abstoûungseffekten herru È hrt (3: zwei H-Bru È cken C±H´´´F, alle F´´´F gro È ûer als der van der Waals-Abstand d W ; 4: eine Bru È cke C±H´´´Cl, dichte Packung der Cl-Atome mit Absta È nden Cl´´´Cl » d W ; 5: eine Bru È cke C±H´´´Br, ein kurzer Kontakt Br´´´Br < d W , alle anderen Br´´´Br > d W ). Bei 6 (monoklin, P2 1 /n, Z = 4) handelt es sich um ein lamellares Koordinationspolymer, in welchem das Kation eine Ag±N-und drei Ag±O-Bindungen von vier verschiedenen Anionen akzeptiert. Infolge der Kristallsymmetrie finden sich die Ph-und Me-Gruppen des gestreckten Liganden auf beide Seiten der Schicht verteilt; dabei bilden die Phenylringe die apolaren Auûenbereiche, wa È hrend die kleineren Methylgruppen u È ber schwache H-Bru È cken C±H´´´O in den gewellten anorganischen Schichtkern integriert sind.Abstract. Low-temperature X-ray crystal structures are reported for AgN(SO 2 C 6 H 4 -4-X) 2´H2 O, where X is Cl (4) or Br (5), and for AgN(SO 2 Ph)(SO 2 Me) (6). Compounds 4 and 5 and the previously described F analogue (3) are isotypic, though not strictly isostructural (monoclinic, space group P2 1 /c, Z = 4, but egregiously large discrepancies of x and z coordinates for corresponding atoms). Throughout this triad, glide-plane related formula units are linked along the z axis to form infinite ribbons [(ArSO 2 ) 2 N±Ag(l-H 2 O)] ¥ , in which Ag extends its coordination number to five by accepting one Ag±O bond from each of the (ArSO 2 ) 2 N 7 ligands in the adjacent units. By means of O±H´´´O(S) hydrogen bonds, the ribbons are associated into lamellar layers parallel to the xz plane. Owing to the folded conformation of the anions, the layers display an inner polar region of Ag atoms, H 2 O molecules and N(SO 2 ) 2 groups, out...

Inhaltsu È bersicht. Es werden Tieftemperatur-Ro È ntgenstrukturen mitgeteilt fu È r NaN(SO 2 C 6 H 4 -4-X) 2´n H 2 O mit X = NO 2 und n = 3 (1, monoklin, Raumgruppe P2 1 , Z = 2), X = F und n = 3 (2, monoklin, P2 1 /c, Z = 4), X = F und n = 1 (3, orthorhombisch, Pccn, Z = 8), X = I und n = 1 (4, monoklin, P2 1 /c, Z = 4). Die vier Verbindungen sind Beispiele anorganisch-organischer Schichtstrukturen, wobei die anorganische Komponente aus Metallkationen, N(SO 2 ) 2 -Gruppen und H 2 O-Moleku È len besteht und die a È uûeren Schichtregionen von den in 4-Stellung substituierten Phenylringen der gefalteten Anionen gebildet werden. In den zweidimensionalen Koordinationsnetzwerken haben die Kationen entweder eine oktaedrische [Na(O±S) 2 (OH 2 ) 4 ]-(1, 2) oder eine verzerrte und einfach u È berdachte oktaedrische [NaN(O±S) 4 (OH 2 ) 2 ]-Umgebung (3, 4). Bemerkenswert ist, dass die Trihydrate 1/2 und die Monohydrate 3/4 trotz unterschiedlicher Kristallsymmetrien jeweils chemisch identische und anna È hernd isometrische Na±O-bzw. Na±O/N-Netzwerke aufweisen. In den Kristallpackungen finden sich parallele Schichten u È ber schwache Wasserstoffbru È cken C±H´´´O(Nitro) (1) oder C±H´´´F (2, 3) oder u È ber kurze, dem ¹Typ Iª angeho È rende (I´´´I)-Kontakte (4) miteinander verknu È pft. Es erscheint plausibel, die auffallende Nichtisotypie der homologen Halogenverbindungen 3/4 auf spezifische Komplementarita È tsanspru È che der Zwischenschicht-Bindungszentren zuru È ckzufu È hren.Abstract. Low-temperature X-ray crystal structures are reported for NaN(SO 2 C 6 H 4 -4-X) 2´n H 2 O, where X = NO 2 and n = 3 (1, monoclinic, space group P2 1 , Z = 2), X = F and n = 3 (2, monoclinic, P2 1 /c, Z = 4), X = F and n = 1 (3, orthorhombic, Pccn, Z = 8), or X = I and n = 1 (4, monoclinic, P2 1 /c, Z = 4). The four compounds are examples of layered inorgano-organic solids where the inorganic component is comprised of metal cations, N(SO 2 ) 2 groups and H 2 O molecules and the outer regions are formed by the 4-substituted phenyl rings of the folded anions. In the two-dimensional coordination networks, the cations adopt either an octahedral [Na(O±S) 2 (OH 2 ) 4 ] (1, 2) or a distorted monocapped octahedral [NaN(O±S) 4 (OH 2 ) 2 ] (3, 4) environment. Taking into account the differing crystal symmetries within the two pairs of compounds, it is remarkable that the trihydrates 1/2 and the monohydrates 3/4 each display chemically identical and nearly isometric Na±O or Na±O/N networks. In the crystal packings, parallel layers are connected through weak hydrogen bonds C±H´´´O(nitro) (1) or C±H´´´F (2, 3), or through short ªtype Iº I´´´I contacts (4). There is good evidence that the strikingly distinct crystal symmetries in the halogenated homologues 3/4 are determined by the specific complementarity requirements of the interlayer binding centres.