The gas phase reaction of 1,2,4,5-tetracyanobenzene (3) with metal sheets like Cu, Ni, Co, Fe, and Ti exhibits the in situ formation of polymeric phthalocyanine coatings 1. The electrochemical behaviour of layers of 1 is investigated by means of cyclic voltametric measurements. Determination of layer-thickness and electrical resistance is also performed.
EinleitungPolymere metallhaltige Phthalocyanine 1 (PolyMtPc) interessieren als Halbleiter, heterogene Katalysatoren und Elektrokatalysatoren. Elektroden, die als aktiven Bestandteil 1 enthalten, wurden auf ihr Redoxverhalten und die Oz-Reduktion (Brennstoffzelle) untersucht3-@. Die PolyMtPc 1 weisen bessere elektrophysikalische Eigenschaften als die niedermolekularen metallhaltigen Phthalocyanine 2 (MtPc) auf. Mit MtPc 2 beschichtete Elektroden werden iiblichenveise durch Sublimation hergestellt.In einigen Arbeiten wurde auch die Bildung von 2 (Mt = Cu) aus 1 ,ZDicyanbenzol auf Kupferplatten beschrieben7-12). Bei der Verwendung von PolyMtPc 1 ist man auf andere Verfahren angewiesen: Ausfdlen von 1 aus konz. Schwefelsaure oder Bildung von 1 auf Kohle mit anschlieBender Verpressung zur Elektrode; Auftragen einer Dispersion von 1 auf eine Stiitzelektrode2* 1 3 -Is) . Di ese Verfahren haben den Nachteil der Bildung inhomogener Schichten, schlechter Haftung und schwer zu charakterisierender bzw. elektronisch schlecht leitender Trager.In dieser Arbeit wird die Synthese homogener Schichten der PolyMtPc 1 auf Metallplatten beschrieben. Dabei wird die Bildung der Schichten von 1 im Gegensatz zu den bisherigen Verfahren nicht nach der Synthese -als zweitem Arbeitsschritt -, sondern gleichzeitig in einer Reaktion von gasformigem 1,2,4,5-Tetracyanbenzol (3) a) 1. und 2. Mitteilung: refs.