Radikalkation und Radikalanion eines tetrasilylsubstituierten Ethylens

Abstract

Ein neuer Typ „persistenter”︁ Radikalionen ist durch Oxidation sowie durch Reduktion eines tetrasilylsubstituierten Ethylens zugänglich. Wie aus den ESR‐Spektren des Kations (1) und des Anions (2). ‐und der damit isoelektronischen Radikalkationen entsprechender Hydrazinderivate ‐ hervorgeht, liegen diese Spezies in Lösung nicht als π‐, sondern als σ‐Radikale vor.magnified image

Synthese, IR‐ und EPR‐Spektren sowie die Kristallstruktur von HPPh3[WOCl4(OPPh3)]

“…Ihre Bildung entspricht einer komplexen Hydrolyse/Redox-Reaktion, bei der das Wolfram(1V) des Acetylenkomplexes zu Wolfram(V) und zugleich auch ein PPh,-Molekiil zum Triphenylphosphanoxid oxidiert wird. Als Oxidationsmittel kommt das Losungsmittel CH,Cl, in Betracht, von dem bekannt ist, darj es in Gegenwart der Lewis-Saure AlC1, als Oxidationsmittel fur Verbindungen mit vertikalen ersten Oxidationspotentialen < 8 eV in Losung geeignet ist [5]. [29] ex[) ( -8 x ' sina @,'Az)…”

Novel organosilicon radical cations. One-electron oxidation of permethylcyclopolysilanes

“…The lowered IE probably results both from electronic differences between methyl and Zcrt-butyl groups and from the steric crowding in 4.29 Comparison of the Radical Ions [SijCHjjije"1"' and [SitCHjhje--• In contrast to their carbon analogues the cyclic silicon catenates (S1R2),, can be reduced to form the corresponding radical anions. 15 With information on both species I-" and 1+• available, it is interesting to compare some of their respective ground-state properties. The ESR spectrum of the radical anion consists of a multiplet at a spacing of 0.049 mT, with correct intensities for the center lines of a 37-line pattern.…”

Radical ions. 37. Ionization and one-electron oxidation of electron-rich silylalkyl olefins

“…Caled for C,2H28Si2 (228.53): C, 63.1; , 12.3. Found: C, 63.0; , 12.3. (E>2,5-B¡s(tr¡methyls¡lyl)-2,5-d¡methyl-3-hexene (5).20a Preparation according to ref 20a yielded 40%: bp 55 °C (0.5 mm); mp 25 °C; NMR (CDCl3/Me4Si) -0.03 (s, 18 ), 0.96 (s, 12 ), 5.10 (s, 2 H).…”