Durch Eliminierung von Trimethylamin aus 7 kann das unbestandige 3-Methyl-4-vinyl-13-pyrroIon-(2) (8) gewonnen werden. Die isomere Verbindung 10 polymerisiert unter den Versuchsbedingungen. Aus den Oxodipyrromethanen 20 und 22 wurden die Vinyl-substit. Urobiline 1 und 2 hergestellt und mit d-Urobilin verglichen.
Syntheses of Bile Pigments, 111). Synthesis of Two Vinyl Subsriiuted Urobilins IXaThe unstable 3-methyl-4-vinyl-A~-pyrrolone-(2) (8) could be obtained by elimination of trimethylamine from 7. The isomer 10 polymerises under the same reaction conditions. By condensation of the aldehydes 26 and 28 with 23 and 24 the two vinyl substituted urobilins 1 and 2 could be prepared. Comparison with natural d-urobilin by mass spectrometry is difficult because of disproportionation.Durch die Darmflora entstehen aus dem Gallenfarbstoff Bilirubin infolge Reduktion neue Verbindungen. Diese liegen zuerst in der Leukoform (Bilane) vor. Durch Autoxydation entstehen daraus Farbstoffe, in denen die beiden mittleren Pyrrol-Ringe in Konjugation stehen, die beiden aukren Pyrrolon-Ringe durch eine CHz-Gruppe vom Chromophor getrennt sind. Wegen des gemeinsamen identischen Chromophors gehoren alle diese Farbstoffe zur Gruppe der Urobiline oder Bilene-b2-4).Bisher sind folgende Urobiline bekannt : 1) Monovinyl-substit. Urobilin (1 oder 2), rechtsdrehend = d-Urobilin4). -2) In den Seitenketten geslttigtes Urobilin (3): Wenn aus Faeces bzw. Urin isoliert oder synthetisch dargestellts), ist 3 optisch inaktiv (LUrobilin); wenn aus d-Urobilin durch Hydrierung und Reoxydation gewonnen, ist es rechtsdrehend4). -3) In den 1) I. Mitteilung: H.