Strahlenchemische Auslösung der Michaelis-Arbüsov-Reaktion

Abstract

Radiochimica Acta Abb. 4. Anzahl der verdampften Neutronen vp vor Korrektur mit A m Ë* = 31 MeV diese Arbeit; E* = 50 MeV diese Arbeit; E* = 61 MeV Ref. [4]; E* = 123 MeV Ref. [11] an der Stelle m¡> (m a jmb > 1) kleiner als berechnet; man erhält niedrigere Werte für Eg (b). Die Massenverschiebung Am des Minimums von [4] und [11] und für die 50 MeV^-Werte dieser Arbeit wurden nach Gl. (7) berechnet _ m a m b (EK(b) -Εκ(α)) Am -ψ Τ ' ( ' m a Ea(b) + mi, Ε χ (a) Die Ableitung dieser Beziehung erfolgte unter der Voraussetzung, daß die Energiebeträge, um die Εχ (a) und Εχ (b) entgegengesetzt verschoben werden müssen, gleich sind. In Abb. 4 sind die in dieser Arbeit und von den Autoren [4, 11] berechneten vp-Werte gegen das Masseriverhältnis aufgetragen. Korrigiert man diese Werte durch Addition bzw. Subtraktion von A m , so erhältAbb. 5. Anzahl der verdampften Neutronen vp nach Korrektur mit A m E* = 31 MeV diese Arbeit; Ë* = 50 MeV diese Arbeit ; E* = 61 MeV Ref. [4] ; E* = 123 MeV Ref. [11] man im symmetrischen Bereich das in Abb. 5 dargestellte Ergebnis. Daraus läßt sich qualitativ abschätzen, daß der steile Abfall im symmetrischen Bereich der Spaltneutronenverteilung aus der thermischen Spaltung [24] bei höheren Anregungsenergien verstärkt in Erscheinung tritt. Ein quantitativer Vergleich ist jedoch nicht möglich, da die in den verschiedenen Arbeiten zur Berechnung von Vf verwendeten Methoden erheblich voneinander abweichen. Herrn Professor Dr. W. SEELMANN-EGGEBERT möch-ten wir unseren Dank für die großzügige Förderung und sein stetiges Interesse an dieser Arbeit aussprechen. Ferner danken wir den Betriebsabteilungen des Isochronzyklotrons Karlsruhe und des Reaktors FR 2 für die Durchführung der Bestrahlungen. Zusammenfassung Unter dem Einfluß von e0 Co-y-Strahlung werden in Mischungen von Arylhalogeniden mit verschiedenen Phosphorigsäuretrialkylestern Phenylphosphonate gebildet. Die strahlenchemische Ausbeute beträgt meist 1-10 Molekeln pro 100 eV. Bei der Reaktion von Trialkylphosphiten mit Jodbenzol wurden aber O-Werte für die Phosphonatbildung von einigen 100 erreicht. Der Ö-Wert ist hier der Wurzel aus der reziproken Dosisleistung proportional und nimmt mit sinkender Temperatur zu. Es wird ein Mechanismus diskutiert, nach dem die Reaktion im Falle der Aryljodide als Kettenreaktion abläuft. SummaryArylhalides were reacted with various alkylphosphites under the influence of eo Co-y-rays and the resulting phosphonates formed by the Michaelis-Arbusov-reaction were isolated. The radiation chemical yield generally amounts to 1-10 molecules/100 eV. However, ©-values of several hundreds forthe formation of phenylphosphonate from trialkylphosphit + iodobenzene were obtained. The G-value of this reaction is proportional to the square root of the reciprocal dose rate and increases with decreasing temperature. A mechanism is discussed according to which the reaction occurs as a chain process in the case of the aryliodides.