Substitutions électrophiles en série naphtalénique. IV. Sur le diméthyl-2,6 naphtalène

Abstract

Recu le 8 janvier 1968La chloration, la brornation et I'iodation du dimethyl-2,6 naphtalene ont Ct C exarnintes. La structure des produits obtenus a CtC Ctablie gr%ce a la resonance rnagnetique nuclkire.Canadian Journal of Chemistry, 46, 2975Chemistry, 46, (1968 Dans le cadre de nos travaux (1, 2, 3) sur les substitutions tlectrophiles en strie naphtalknique, des reactions du dimtthyl-2,6 naphtalkne (1) ont maintenant Ctt examinees. X La rtaction de nitration de cet hydrocarbure qui avait t t t prtctdemment rapportee entre autres par Mayer et Alken (4), Vesely et Medvedeva (5), Klamann et Kramer (6) ainsi que Bil et Bernstein (7) a t t t reprise. La mononitration du dimtthyl-2,6 naphtalkne (1) conduit au dtrivt nitrt en position 1 (2a) dtjB connu. La dinitration effectute dans les conditions dicrites par Klamann et Kramer (6) conduit a un mtlange de deux produits neutres, le dinitro-1,s (3) et le dinitro-1,5 dimtthyl-2,6 naphtalhe (4a) dtja signalts dans la litttrature (5, 6) ainsi qu'a un produit acide (5) dont la structure a dtja t t t prouvee (3, 8); le mtlange de produits neutres contient en prtpondtrance le dtrivt dinitrt en positions 1,s (3) et la proportion fraction neutre:fraction acide est de I'ordre 'Les rCsultats rapportCs dans le present travail sont extraits du rnernoire de rnaitrise presente par Monsieur Baskevitch en vue de I'obtention du grade de Maitre es Sciences en Chirnie (aoct 1967). La nitration d u nitro-1 dimtthyl-2,6naphtalkne (2a) conduit aux trois produits nitrts obtenus prtctdemment (3, 4a, 5); dans la fraction neutre, l'isomkre dinitro-1,s (3) est toujours en prtpondtrance sur le dinitro-1,5 dimtthyl-2,6 naphtalkne (4a) alors que la proportion fraction neutre:fraction acide est maintenant de l'ordre de 60:40. La nitration forcte (acide nitrique fumant et acide sulfurique) des dinitro-1,5 (4a) et dinitro-1,s dimethyl-2,6 naphtalkne (3) conduit au dtrivt tttranitrt en positions 1,4,5,8 (6); les conditions semblent trop rudes pour que la rtaction s'arr&te au niveau des derivts trinitrts. D'autre part la nitration forcte de l'acide mononitrt (5) conduit 2 l'acide trinitro-4,5,7 mtthyl-6 naphtalbne carboxylique-2 (7).La chloruration de l'hydrocarbure (1) par le chlorure de sulfuryle donne naissance au chloro-1 (26) et au dichloro-1,5 dimtthyl-2,6 naphtalkne (4b). I1 est dtlicat d'arreter la rtaction au niveau de la monochloruration et le produit (26)

Estimation expérimentale et théorique de l'effet de l'encombrement stérique du groupement tert-butyle sur le déplacement chimique des protons aromatiques de nitro-1 naphtalènes substitués

“…Au cours d 'ttudes sur les substitutions Clectrophiles, Richer, Pepin, Baskevitch et al (1)(2)(3)(4)(5) ont soulignC certains effets d'encombrement sttrique dCls aux groupements tert-butyle, methoxyle et mtthyle. En particulier, ils ont not6 que de tels effets peuvent &re mis en tvidence par la rtsonance magnttique nucltaire (r.m.n.).…”