Synthese des Osthols (X. Mitteil. über natürliche Cumarine)

Späth, Ernst; Holzen, Herbert

doi:10.1002/cber.19340670221

Cited by 16 publications

(1 citation statement)

References 8 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Order By: Relevance

“…Changes in the structure of visnagin that might enhance the activity would be a welcome addition or not this change will enhance or detract from the activity of visnagin is not known at the present writing. Imperatorin (VI) is known to undergo an easy rearrangement to do-imperatorin (VII) in which the r,r-dimethylallyl group has migrated to the 8-position (3). Because of the ease with which such a Claisen rearrangement occurs it was decided to attempt the same rearrangement with the allyl ether obtained from visnagin with a view toward establishing a general procedure for the preparation of these compounds.…”

mentioning

confidence: 99%

The Preparation of 8-Allylvisnagin*

Abu-Shady

Soine

1953

Journal of the American Pharmaceutical Association (Scientific

View full text Add to dashboard Cite

mentioning

confidence: 99%

The Preparation of 8-Allylvisnagin*

Abu-Shady

Soine

1953

Journal of the American Pharmaceutical Association (Scientific

View full text Add to dashboard Cite

Perkin Reaction

2010

Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents

View full text Add to dashboard Cite

The direct preparation of cinnamic acid derivatives from the thermal condensation between aromatic aldehydes and aliphatic carboxylic acid anhydrides or carboxylic derivatives (e.g., amide) in the presence of a basic compound functioning as a catalyst is generally known as the Perkin reaction. It has been reported that the carbonates, acetates, phosphates, sulfites, and sulfides of sodium or potassium are all effective for this reaction. In addition, even a strong organic base such as tertiary amine and pyridine are good catalysts for the Perkin reaction. The higher‐order aliphatic acid anhydrides normally give low yields. This reaction has importance for the preparation of cinnamic acid derivatives.

show abstract

Neues Verfahren zur Synthese von 5‐Hydroxychroman‐Derivaten und von Dihydroseselin

Boltze

Dell

1966

Angewandte Chemie

View full text Add to dashboard Cite

Es bleibt zu ktaren, ob die Reaktion stufenweise unter intermediarer Bildung von Vinylessigsaiure oder durch gleichzeitige radikalische Addition von 2 Mol Essigsaure an Acetylen verlauft. In diesem Zusammenhang ist die Beobachtung interessant, daR man Adipinsaure auch erhalt, wenn man Vinylessigsaure in Gegenwart von Di-tert.-butylperoxid mit einem groRen UberschuB kochender Essigsaure umsetzt.Dihydroseselin ( 3 b) [21 wurde bisher aus Osthenol oder bei der Atherspaltung des Osthols 131 (zweistufige Synthese: 3,7 % Ausbeute) durch Cyclisierung erhalten. Aus Phenyllithium und Resorcindimethylather wurde 2-Lithiumresorcindimethykther bereitet [41, der rnit y,y-Dimethylallylbromid zum bisher nicht beschriebenen 2-(y,y-DimethylalIy1)-resorcindimethylather ( I ) , farblose Fliissigkeit, Kp = 101 OC/O,55 Torr, n'," = 1,5320, 98 % Ausbeute, umgesetzt wurde. Bei Atherspaltung durch 5-stiindiges Erhitzen mit Pyrimidiniumchlorid auf 210-220 "C wurde 2,2-Dimethyl-5-hydroxychroman ' $Dihydro-P-tubanol) (2) in Form gelblicher Nadeln, F p = 120-122°C aus Benzin, Kp = 80-100°C, 74 % Ausbeute, erhalten. Dieses Verfahren ist eine neue, einfache Synthese fur (2), das bisher nur aus 5-Methoxycumarin in funfstufiger Synthese (15-36 % Ausbeute; 1,9-4,6 % Gesamtausbeute) oder aus 2-Prenyldihydroresorcin in maljiger Ausbeute dargestellt werden konnte.+ Beim (Ja), R = CH3 (3b), R = H Stehen mit der gleichen Molmenge Acetessigester im vierfachen Volumen konz. H2S04 bei Zimmertemperatur (24 Std.) oder beim Erhitzen rnit Apfelsaure/konz. HzSO4 (bis zum Ende der Gasentwicklung, Molverhaltnis (2) : Apfelsaure: H2SO4 = 1 :1:15) reagiert (2) zu 4-Methyl-3',4'dihydroseselin (34, Nddeln, Fp = 164,5-165 "C aus Isopropanol/Wasser, ca. 60 % Ausbeute, bzw. 3',4'-Dihydroseselin (3b), Fp = 104-105 "C aus Petrolather, ca. 50 % Ausbeute. Bis heute wird angenommen, dalj das N-Methyl-spiro-[3H-naphth0[2,1-b]pyran-3,2'-(1,2-dihydrochinolin)] (3) nur in einer intramolekular ionisierten Form als ,,Spirain" isoliert werden kann 111. Wir fanden nun, daR man die genannte Verbindung als Spiran erhalt, wenn man Chinaldin und 2-Hydroxynaphthaldehyd mit wasserfreiem ZnClz 1,5 Std. auf I50 O C erhitzt und die entstandene Verbindung ( I ) in athanolischer Suspension mit Dimethylsulfat methyliert. Das so erhaltene l-Methyl-2-(2-(2-hydroxynaphthy1)vinyI)-chinolinium-methylsulfat (2) laljt sich mit einem basischen Ionenaustauscher (Merck 111) in CH30H zum Spiran (3) cyclisieren. Die Ausbeute, bczogen auf ( I ) , betragt ca. 80 %. (3) (4) Die Verbindung (3) [gelbe Nadeln aus CH,OH, Fp = 205 bis 206OCI wird durch SBuren in die (2) entsprechenden Salze iibergefiihrt, die sich auf dem angegebenen Weg wieder in (3) umwandeln lassen. Das 1R-Spektrum von (3) zeigt die fur Spiropyrane typische C,,,i,o-O-Valenzschwingung [2J urn 970 cm-1, die in den IR-Spektren von (2) und (4) fehlt. Die Verbindung (3) ist damit unseres Wissens das erste Spiropyran des Chinolins. Keten-N,N-acetale (1) und Keten-0,N-acetale (2) mit pstandigem Wdsserstoffatom geben rnit Verbindungen, die ein elekt...

show abstract

Synthese des Osthols (X. Mitteil. über natürliche Cumarine)

Cited by 16 publications

References 8 publications

The Preparation of 8-Allylvisnagin*

The Preparation of 8-Allylvisnagin*

Perkin Reaction

Neues Verfahren zur Synthese von 5‐Hydroxychroman‐Derivaten und von Dihydroseselin

Contact Info

Product

Resources

About