Synthese von 12‐Cyano‐15‐hexadecanolid durch Ringerweiterung von 1‐(3′‐Hydroxybutyl)‐2‐oxocyclododecan‐1‐carbonitril

Abstract

Synthesis of 12‐Cyano‐15‐hexadecanolide by Ring Enlargement of 1‐(3′‐Hydroxybutyl)‐2‐oxocyclododecane‐1‐carbonitrile In the presence of Bu4NF, 2‐oxocyclododecane‐1‐carbonitrile (1) reacted with acrylaldehyde to form the corresponding aldehyde 2 which was methylated, e.g. with CH3 Ti[OCH(CH3)2]3. The resulting 1‐(3′‐hydroxybutyl)‐2‐oxocyclododecane‐1‐carbonitrile (5) was converted to 12‐cyano‐15‐hexadecanolide (6) in nearly quantitative yield under the influence of Bu4NF.

A General, Diastereoselective Synthesis of Highly Functionalized Bicyclo[n.3.1]alkane Systems Based on an Anionic Domino Reaction of α‐Nitrocycloalkanones

“…[12,18] α-Cyano ketones have also been employed occasionally as starting materials for the synthesis of bicyclic compounds. [19] The use of α-nitro ketones for the same purpose is not wholly unprecedented, but in most cases it was carried out as a two-step process with the isolation of the intermediate Michael adduct followed by intramolecular aldol cyclization induced either by bases or, in one example, by silica gel during chromatographic purification.…”

Eine neue Synthese von (±)‐Dihydrorecifeiolid

“…Jedoch ist zu bemerken, dass in Gegenwart von K F die Reaktion kontrollierter abliuft. Eine deutliche Verbesserung bei der Reduktion der Keton-Gruppe in 6 zur CH,-Gruppe in 7 gelang durch Behandlung des Tosylhydrazons von 6 rnit [(C,H,) [6] getrocknet (6 h bei 60",/10-5 Torr) und in abs. THF gelost, vgl.…”

“…C(1)); 39,5; 38,9; 29,7; 29.0; 25,4; 24,l; 23,7; 23,l; 13,9 (4, (29), 93 (14), 91 (14). 85 (12), 83 (15), 82 (14), 81 (69), 79 (28), 77 (24), 73 (13), 71 (22), 69 (28), 68 (16), 67 (48), 57 (21), 55 (52), 54 (22), 53 (30), 43 (36), 41 (100) (6)); 37,8;323;29,8;27,9;26,O;24,2;23,6;23,3;21,5 (4,CH,). El-MS: 224 (2, W . )…”

“…Zur Synthese makrocyclischer Lactone wurden bisher als elektronenanziehende Gruppen NO, [3] [4], C,H,SO, [5] und CN [6] verwendet. Als weitere funktionelle Gruppe, die fur die angegebene Reaktionsweise in Betracht zu ziehen ist, kommt die Alkoxycarbonyl-Gruppe in Frage.…”

“…Als Methode der Wahl kam dabei die Reaktion rnit (CH,), Ti[OCH(CH,),], [6] [8] in Frage, welche 3 in quantitativer Ausbeute lieferte. Aufgrund der 'H-und ',C-NMR-Spektren (vgl.…”