Synthesen in der 3‐Aza‐bicyclo‐[3,3,1]‐nonan‐Reihe

Abstract

Im Rahmen unserer Arbeiten iiber cyclische Carbinolaminel) *) 3, haben wir unsere Untersuchungen u. a. auch auf Carbinolbasen von Briickenringsystemen ausgedehnt, um deren Stabilitat und Reaktionsweisen zu studieren. Solche Carbinolaminstrukturen sind in der Alkaloidchemie bekannt, wurden jedoch praparativ bisher nur wenig bearbeitet. Das System des 3-Aza-bicyclo-[3,3,1]-nonans wurde gewahlt, weil es einerseits das stickstoffhaltige Teilsystem der Ringgeriiste der Diter-penalkaloide4) 5 ) ist, andererseits weist es strukturelle Beziehungen zu anderen, z. T.naturlich vorkommenden Aza-bicyclo-[3,3,1]-nonan-Abkommlingen, z. B. Pseudopelletierin, auf. Wie noch gezeigt werden wird6), besitzen Carbinolbasen dieses Systems z. T. abweichende Eigenschaften im Vergleich zu anderen Pseudobasen. Da in neuerer Zeit von anderen Seiten Derivate des 3-Aza-bicyclo-[3,3,1]-nonans mit hypotensiver Wirkung beschrieben wurden') 8), ist bereits in kurzen Mitteilun-gen9) lo) iiber Synthesen in dieser Reihe berichtet worden, die nun Gegenstand der vorliegenden Arbeit sind. Der Aufbau des 3-Aza-bicyclo-[3,3,l]-nonan-Gerustes kann prinzipiell auf zweierlei Art erfolgen:SchlieIjung des Cyclohexanrings, ausgehend von einem 3,5-disubstituierten Piperidinderivat oder RingschluIJ des Piperidinrings bzw. Ankondensieren der stickstoffhaltigen Brucke an einem Cyclohexanring in 1,3-Stellung :Fur den letzteren Weg stehen mehrere praparative Moglichkeiten zur Verfiigung.

Zweifache Ring�ffnung von 2,3,5,6-Tetrahydro-10bH-oxazolo[2,3-a]isochinolin durch Salze von Hydroxylamin-Derivaten

“…Darstellung nach [6] 3,28 (t, 2H, 4-H 2, J (d, C-6), 13634 (s, C-4a), 133,21 (d, C-8), 128,13(d, C-7), 127,97 (d, C-5), 12438 (s, C-8a), 62,45 (t, C-l'), 56,69 (t, C-2'),47,83 (t, C-3), 24,34 (t, C-4). -CllH1,NO]+ C1-(211, 7). (E) 2-[2-(2-Hydroxyethylamino) Methyl-2,3,5,6-tetrahydro-l ObH-oxazolo[2,3-a]isochinolinium-iodid (5 .…”

“…330 (t, 2H, CH,O, J = 5 Hz),2,76 (t, 2H, N-CH,-CH,-Ar, J= 6,9 Hz), 2,53 (m, 4H, N-CH,-CH,-OH + Ar-CH,), ca. 3-0,5 (br., NH + OH).…”

“…3-0,5 (br., NH + OH). -'H-NMR (DMSO-d6): 68,67 (s, lH, HC=N),7,lO (m, 19H, aromat.) 4,26 (t, lH, OH, aust., J = 5 Hz), 3,39 (q, 2H, CH,-0 iiberl.…”