The 1,3-diazaadamantan-6-ones 13-18 are synthesized from the 4-piperidones 1-3. Different conditions lead to stereoisomeric structures. The 3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonan-9-ones 8 and 9 show similar geometrical isomerisms. The configuration is determined by means of 1H-NMR and 13C-NMR spectroscopic data. Whereas the diazabicyclo[3.3.1]nonanones 7 and 12 show opioid-like effects, the diazaadamantanone 13 is a peripheral analgesic.
Haller und Unholzer Arch. Pharmaz. tameth ylen-thio cxbamo ylmercapto)-diat h y lsulfo n (23) ausfie len. A us D MF farblo se Kris t alle vom Schmp. 161-162'.
Riickschliisse auf die Konformation substituierter azabicyclischer Ketone konnen an Hand spektroskopischer Ergebnisse gezogen werden. 3,7-Diaza-bicyclo-[3,3,l]-nonanone-(9) mit PyridyI-(2)-Substituenten an C-2 und C-4 bilden Metallchelate mit Salzen zweiwertiger ubergangsmetalle. Die in den IR-Spektren der freien 3,7-Diaia-bicyclo-[3,3,l]-nonanone im Bereich von 2700-2800 cm-l auftretende Bandengruppe ist nach Chelatbildung verschwunden. Weiterhm sind in den IR-Spektren der Chelate die Y"H-sowie die Y 8a-Banden des Pyridinrings in charakteristischer Weise verschoben. Aus diesen Ergebnissen kann gefolgert werden, daB solche azabicyclischen Verbindungen gegenuber dem Metallion als vierziihnige Liganden reagieren.Metal chelates of pyridyl-(2)-substituted 3,7-Diaza-bicyc10[3,3,1] -nonanonee Spectroscopic results allow conclusions about the conformation of substituted azabicyclic compounds. 3,7-Diaza-bicyclo-[3,3,1]-nonanones-(9) which have pyridyL(2) substituents at C-2 and C-4 form metal chelates with salts of bivalent transition metals. The bands at 2700-2800 cm-1 in the IR-spectra of the free 3,7-diaza-bicyclo-[3,3,l]-nonanones disappear in the spectra of the metal chelates. The vNH and the v8a bands of the pyridine ring in the IR-spectra of the metal chelates are shifted in a characteristic manner. Prom these results, it can be concluded that such azabicyclic compounds react aa tetradentate ligands with the metal ion.
3,7-Diaza-bicyclo-[3,3,1]-nonanone-( 9)Azabicpclische p-Ketodicarbonsaureester mit Pyridylsubstituenten an C-2 und C-4 (z. B. I-VI) werden in einer Piperidon-RingschluBreaktion durch Umsetzung entsprechend substituierter Piperidonaicarbonsaureester mit Formaldehyd und primaren Aminen erhaltenl) 2).
Die 3.7-Diazabicycl0[3.3.1 Inonan-9-one l a c und 1.3-Diazaadamantan-6-one Id-g werden rnit Narriumborhydrid und Lithiumaluminiumhydrid in verschiedenen Usungsmitteln zu den korrespondierenden epimeren A hholen umgesetn, deren Konfigurationen 'H-NMR-und I3C-NMR-speW skopisch bestimmt werden. Die Ursachen fir den unterschiedlichen s 6 -schen Verlauf der Reduktionen werden diskutiert. Die Umsetzung des 1.3-Diazaadamantand-ons If rnit Methylmagnesiumiodid in Dichlormethan fiihrt zu dem ringgespaltenen N-alkylierten Pmdukt lh.
Reductions of 3,7-Diazabicyclo[3.3.llnona11-!3-ones and Corresponding lJ-DiazaadamantanbonesThe 3,7-diazabicyclo[3.3.I]nonan-9-ones la-c and 1.3diazaadamantan6 ones Id-g are nduced by sodium borohydride and Lithium aluminum hydride in various solvents. ' Ihe configuration of the so obtained alcohols is determined by means of IH-NMR and 13C-NMR data 'Ihe reasons for the p m portion of the epimeric alkohols are discussed. The reaction of the 1.3dia-zaadamantan-bone If with methylmagnesium iodide yields the ring-opened N-alkylated product lh.
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.