Haller und Unholzer Arch. Pharmaz. tameth ylen-thio cxbamo ylmercapto)-diat h y lsulfo n (23) ausfie len. A us D MF farblo se Kris t alle vom Schmp. 161-162'.

3,7-Diaza-bicyclo-[ 3,3,1]-nonanone-(9) mit Alkoxycarbonyl-substituenten an C-1 und C-5 und mit Pyridyl-(2)-, PyridyL(3)-oder Pyridyl-(4)-Substituenten an C-2 und C-4 werden synthetisiert und I H-NMR-spektroskopisch untersucht. In den Spektren mehrerer Verbindungen kann eine NH/CH-Kopplung nachgewiesen werden. NMR Spectra of Substituted 3,7-Diaza-bicyclo-[ 3,3,1]-nonane-9+nes 3,7-Diaza-bicyclo-(3,3,1]-nonane-9-ones with alkoxycarbonyl substituents at C-1 and C-5 and with pyridyl-(2), pyridyL(3) or pyridyk(4) groups at C-2 and C-4 are synthesized and studied by 'H-NMR spectra. In several examples it could be shown that vicinal NH and CH protons are coupled.

Aus der kernresonanzspektroskopischen Untersuchung von substituierten 3-0xa-7-alkyl-7-azaund 3,7-Dialkyl-3,7diazi+bicyclo[3,3, Ikonanonen lassen sich RUckschliisse auf die Stereochemie dieser Verbindungen ziehen. Die an einzelnen dieser bicyclischen Verbindungen beobachtete Isomerie wird untersucht. Das NMR-Spektrum des Isomers 3b unterscheidet sich wesentlich von den Spektren der ubrigen Verbindungen, vor allem durch die Iniiquivalenz der Methylenprotonen der Xthoxycarbonylgruppen.Stereochemistry of 3-0xa-7-aza-and 3,7-Dioza-bicyclo[3,3,1] nonane-9anesConclusions about the stereochemistry of substituted 3-oxa-?-alkyl-7-aza and 3,7-dialkyl-3,7diazabicyclo[3,3,l]nonane-9-ones can be drawn from 'H-NMR-spectra. The isomerism which is observed in some of these bicyclic compounds is studied. The 'H-NMR-spectrum of the isomer 3b differs remarkably from the spectra of the other compounds, especially in the inequivalence of the methylene protons of the ethoxycarbonyl substituents. Haller und UnholzerArch. Pharrnaz.*) Aus der Dissertation R. Heyser-Langenfeld, BOM 1970.

Archiv der Pharmazle2,6-Dicarbomethoxy-3,5-bis[6-methyl-pyridyl-(2)]-4-methyl-tetrahydro-1,4.-thiazin-1,l -dioxid (111) Aus 2,l g (0,Ol Mol) Sulfonyldiessigsiiuredimethylester; 2,42 g (0,02 Mol) 6-Methylpyridin-2-aldehyd; 0,93 g (0,Ol Mol) 33proz. wiil3r. Methylaminliisung. Ausbeute: 3,8 g = 85% d. Th. Schmp. 191' (Zers.). C

Ein Tetrahydrothiazin‐dioxid mit Pyridyl‐(2)‐Substituenten an C‐3 und C‐5 bildet Metallchelate mit Salzen zweiwertiger Übergangsmetalle. In den IR‐Spektren sind nach Chelatbildung charakteristische Verschiebungen einzelner Banden des Liganden festzustellen; dies gilt vor allem für die ν8a ‐ und ν16b ‐ Banden der Pyridinringe. Die Verbindung reagieren gegenüber dem Metallion mit großer Wahrscheinlichkeit als dreizähnige Liganden.