Synthesen in der Vitamin‐A‐Reihe

Abstract

milienlg~ 20). Ob die bei Gangliosid-Speicherkrankheiten auftretenden Ganglioside identisch sind mit denjenigen, die wir bisher am Rinderhirn kennen, weiB man nicht.Die letzte Frage ware, wieweit Untersuchungen der angedeuteten Art iiberhaupt dazu beitragen konnen, elektrophysiologische und sinnesphysiologische Erscheinungen besser zu verstehen. Auf diese Frage ware folgende Antwort zu geben: Man stelle sich vor, daB es irgendwo in der Welt Chemiker gabe, die noch nie von einem Magnetophonband etwas erfahren haben; diese kamen plotzlich in den Besitz eines solchen, und sie wiirden ausfindig machen wollen, woraus es besteht. Vielleicht gelange es ihnen auch zu erfahren, WOZLI ein solches Band dient, namlich die menschliche Sprache, Musik und andere Laute zu speichern und wiederzugeben. Diese Chemiker wiirden feststellen, -1") P . B. Diezel: Die Stoffwechselstorungen der Sphingolipoide. *") Yi-Yung-David-Hsia: Inborn Errors of Metabolism, Hsia Pub-Springer-Verlag, Berlin-Gottingen-Heidelberg 1957. lishers, Chicago 1959.arnin A als Alkohol, meist verestert, vor. Vitamin-A-Aldehyd, das Retinen, spielt eine hervorragende Rolle beim Sehvorgang. Kunstprodukte sind die biologisch ebenfalls wirksamen Vitamin-A-da13 es sich uni einen Kunststoff handelt, der aus lauter -CH,-CHCI-Gruppen besteht, die Anorganiker wiirden die Formel des Fe,O, wiedererkennen, die Kristallographen die genaue raumliche Anordnung der Eisen-und Sauerstoffatome festlegen, die Physiker schliel3lich wiirden erklaren konnen, wieso die nachgewiesenen Kristallflitter ferromagnetisch sind. Aber all diese physikalisch-chemisch-analytische Arbeit zusammen wiirde nur besagen, woraus das Magnetophonband besteht. Sie wiirde noch nicht erklaren, wie es eigentlich funktioniert. In einem ahnlichen Sinne haben wir wohl auch alle rein chemischen Untersuchungen auf dem Gebiet der Gehirnlipoide zu bewerten, die so miihsam sind. Sie sind nur ein Schritt auf einem Weg, der noch viele weitere Schritte erfordert, zu denen die Physiologen, die Elektrophysiologen und andere beitragen werden. Was wir anstreben ist, das Stoffliche zu klaren, um ein besseres Verstandnis des Physiologischen, des Funktionellen, anzubahnen. Eirigegangen a m 2. September 1960 [A 831 I ' OHC-R HOH, C-R L+ CI, + c2

Sodium Amide

“…According to [21], [56], if the base does not contain lithium, the ylide is said to be prepared under salt-free conditions. It became apparent that most triphenylphosphonium salts with a negative charge on the a-carbon atom react even with weaker bases than phenyllithium, yielding the corresponding ylides, usually in good yields [57], [58]. Suitable proton acceptors include alkali metal alkoxides and sodium amide [57], [59].…”

Conversion of Cobinamide into Cobyric Acid

“…We have found that cobinamide (2) or vitamin BIZ obtained from fermentation mixtures can also be converted into cobyric acid.…”

“…We have now found that interconversion of the diastereoisomeric betaine ylides (2) [31 is extremely rapid [4J. These ylides are formed if the betaine-LiX adduct ( I ) is treated with phenyl-lithium or n-butyl-lithium in ether/tetrahydrofuran (1 : 1) at -30 "C, and with proton donors (e.g., hydrogen chloride or t-butyl alcohol) they regenerate the betaine-LiX adducts ( I ) .…”

History and industrial application of carotenoids and vitamin A

“…The important manufacture of BASF (the Badische Anilin and Sodafabrik) (18), is based an Wittig's elegant olefin synthesis which revolutionized the whole polyene chemistry. In 1964 c 15 -vinyl-ß-ionol was directly transformed to vitamin A acetate (56).…”

“…BASF condenses C 5 -~~nyl-ß-ionol in a Wittig reaction with a c 5 -aldehyde directly to vitamin A acetate 1 (56). This important Wittig reaction c 15 + c 5 was developed by Pommer (18,56,57) as shown in Fig. 11: c 15 -vinyl-ß-ionol an treatment with triphenylpho~phoniumhalide gives the c 15 -wittig salt which is also a building stone in BASF's manufacture of ß-carotene and c~tranaxanthin.…”