Synthesen mit Acetylenverbindungen, V. Über die Darstellung von Bi‐[1.2.3‐triazolylen]

Abstract

Durch Anlagerung von Azidoverbindungen an Diacetylen-dialkohole konnten in guten Ausbeuten Vertreter der bisher unbekannten Bi-[I .2.3-1 H-triazolyle] dargestellt werden. In einigen Fsllen waren dagegen nur die Mono-triazolyl-Verbindungen zu erhalten. Bisher sind drei Grundtypen von Bitriazolylen bekanntgeworden. Zunachst sind die Bi-[l.2.4-1 H-triazolyle]-(3.3') (I) 2) zu nennen, deren beide Ringe uber C-Atorne miteinander verknupft sind. Das 4-[ 1.2.4-1 H-Triazolyl-(3)]-l.2.4-4H-triazol(II)3) besitzt dagegen eine C -N-Verknupfung. Die Bi-[ 1.2.3-2 H-triazolyle]-(4.4') (III)4) schlieDlich sind die einzigen bisher bekannten vicinalen Bitriazolyl-Verbindungen. R 1 ' I1 R 111 Wir versuchten die Darstellung der bisher unbekannten Bi-[ 1.2.3-1 H-triazolyle] (im folgenden nur als Bi-[I .2.3-triazolyle] bezeichnet) mit C -C-Verknupfung, bei denen sich also die N-Substituenten an einem a u k e n der drei N-Atome befinden.Als Ausgangssubstanzen boten sich die leicht zuganglichen und bestandigen Ciacetylen-dialkohole an. Durch Anlagerung von Azidoverbindungen an diese Diacetylenverbindungen erhofften wir, die gewunschten Bi-[ 1.2.3-triazolyle] zu erhalten, Diese Reaktion gelang uns durch Umsetzung der Komponentenvorwiegend in aromatischen Kohlenwasserstoffenbei erhohter Temperatur in meist guten Ausbeuten. Dabei sind allerdings jeweils genaue Reaktionsbedingungen einzuhalten, da sonst entweder die Ausgangssubstanzen zuriickgewonnen werden oder aber Verharzung eintritt.

Reactions of Terminal Polyynes with Benzyl Azide

“…(c) Would multiple additions occur from the reaction of terminal polyynes with benzyl azide? Answers to these questions and others are provided by this report …”

Synthesis and properties of 5-alkynyl-1,2,3-triazoles

“…On removing the trimethylsilyl groups 1-methyl-4,5-diethynyl-1,2,3-triazole was obtained. EXPERIMENTAL 1 H and 13 C NMR spectra were registered on a spectrometer Bruker DPX-300 (operating frequencies 300 and 75.5 ΜHz respectively), internal reference TMS, solvent acetone-d 6 . IR spectra were recorded on a spectriphotometer Specord 75IR from 3% solutions of compounds.…”

“…The reaction product, the corresponding bis-triazole, was isolated in 70% yield [5]. The reaction of 2,7-dimethylocta-3,5-diyne-2,7-diol with methylazide or ethylazide in cumene at 100°C in sealed ampules in 24 h provided bis-1,2,3-triazole in 83 and 86% yield respectively [6]. The reaction of unsubstituted diacetylene with phenylazide gave either 1-phenyl-5-ethynyl-1,2,3-triazole in 63% yield or the corresponding bis-adduct in 55% yield depending on the molar ratio of the components.…”

Base Dependence in Copper‐Catalyzed Huisgen Reactions: Efficient Formation of Bistriazoles

“…The reaction shown in Equation (4) is interesting because it highlights the fact that the core of the bistriazole unit is chiral. The bistriazole core of 1 has not previously been reported with this substitution pattern (although regioisomeric materials have been made) 8. Figure 1 shows a molecular representation from a single‐crystal X‐ray analysis of compound 1 e .…”