Synthesen stickstoffhaltiger Heterocyclen, XXVII. Über 1.2.4‐Triazine, I Darstellung einiger neuer s‐Triazolo[3.2‐c]‐as‐triazine

Abstract

Thiocarbohydrazid setzt sich mit a-Ketosauren zu 4-Amino-5-oxo-3-thioxo-2.3.4.5-tetrahydro-as-triainen um, die iiber die entsprechenden Methylmercaptoverbindungen mit Aminen 3.4-Diamino-4.5-dihydro-as-triazine bilden. Diese lassen sich mit Ameisensaure bzw. Acetanhydrid leicht in 3.7-Dihydros-triazolo[3.2-c]-os-triazinef~ iiberfiihren.lf ber die Reaktionen des Thiocarbohydrazids ist nur verhaltnismabig wenig bekannt.Mit Aldehyden bildet es Bis-hydrazonel). Die Einwirkung von Carbonsauren fuhrt manchmal aukrordentlich leicht zu 1 .Z.CTriazolen 2). Schwefelkohlenstoff reagiert entsprechend3). Fur die Darstellung von s-Triazolo[3.2-c]-us-triazinen, die wegen ihrer strukturellenVerwandtschaft mit den Purinen von Interesse sein konnten, benotigten wir 3.4-Diamino-triazine. Als geeignetes Ausgangsmaterial fur deren Synthese erwies sich das Thiocarbohydrazid, das mit a-Ketosauren unter Wasserabspaltung in 4-Amino-5-oxo-3-thioxo-tetrahydro-us-triazine (I, 11) iibergeht. Die CAmino-Gruppe ist verhaltnismabig reaktionstrage und kondensiert nicht mit iiberschiissiger a-Ketosaure.Eine Benzalverbindung (IV) labt sich jedoch erhalten; ferner wurde eine Diacetylverbindung (111) dargestellt. Die Methylierung zum Methylmercaptodihydrotriazin (V, VI) gelang mit Methyljodid in methanolischer Natriummethylatlosung. In waDriger Natronlauge erfolgte Ringoffnung zum entsprechenden Hydrazon der Ketosiiure (VII). Eine iihnlich leicht verlaufende Aufspaltung des Triazinringes beobachtete bereits R. H. HALL^) an CAlkyltriazinonen. Die in diesen Arbeiten beschriebenen 1.2.4-Triazine und die daraus hergestellten Verbindungen kijnnen meist in mehreren tautomeren Strukturen formuliert werden. Da iiber die tatsachlichen Verhaltnisse kaum etwas bekannt ist, wurde fur Formelbild und Benennung willkiirlich eine der mijglichen Formen angenommen. Zur Vereinfachung wurden die Symbole 1.2.4-bzw. as-gelegentlich weggelassen.

A One-Pot Synthesis of [1,2,4]Triazino[4,3-b]-[1,2,4,5]tetrazines

“…Similar results were obtained when 2 was refluxed with 6 under the same reaction conditions. At first, it was anticipated that such reactions would yield the respective [1,2,4]-triazino [4,3-b] [1,3,4]thiadiazine derivatives by analogy to the reactions of 6 with 2-aminothiophenols, which were reported to give benzothiadiazine derivatives [6]. Surprisingly, however, the products isolated from the reactions of 6a -l with 1 and 2 were free of sulfur.…”

“…The requisite starting [1,2,4]triazin-5(4H)-ones 1 -4 and hydrazonoyl halides 6 for this study were prepared by previ-__________________________________________________________________________________ PROCEDURES/DATA ous literature methods [3,5]. Refluxing of 1 with 6 in chloroform (or ethanol) in the presence of triethylamine for 6 hr and work up the reaction mixture gave, in each case, one product as evidenced by tlc analysis.…”

Some Novel Schiff Bases from Pyruvic Acid with Amines Containing N & S Donor Atoms: Synthesis, Spectral Studies and X-Ray Crystal Structures

“…This compound was first reported by Dornow, A. et al [26] and the crystal and molecular structure of 2 was reported by Ghassemzadeh, M. et al [27], who re- The process of cyclization of compound 3 is also similar to compound 2 except the amine involved in this process is 2-methyl-3-thiosemicarbazide. Similarly, the infrared spectra of compounds 2 and 3 also have a missing OH stretching band confirming the cyclization process had taken place.…”

Heteropolyacides as green and reusable catalysts for the synthesis of [3,4-<i>b</i>][1,3,4] thiadiazines

“…The chemicals used in this work were purchased from Fluka (Buchs, Switzerland) and were used without further purification. Heteroployacids (HPAs) were prepared as previously described in the literature [41,42] and also the compounds AMTTO and AMTT was prepared as previously described in the literature [43][44][45].…”