Synthesis and reactivity of triethylborane adduct of N-heterocyclic carbene: versatile synthons for synthesis of N-heterocyclic carbene complexes

Abstract

The reaction of an imidazolium salt with LiBEt(3)H afforded triethylborane adduct of imidazol-2-ylidene, which can act as a carbene precursor for the synthesis of a transition metal complex as well as a main group element complex.

N-Heterocyclic Carbene-Based Molybdenum and Tungsten Complexes as Efficient Epoxidation Catalysts with H2O2 and tert-Butyl Hydroperoxide

“…These values are in agreement with other M-C carbene reported in the literature [8][9][10][11]. Two carbonyl resonances at d 230 and 228 (for 3-Mo) and d 219 and 221 (for 4-W) were observed in the 13 C NMR spectra for the non-equivalent CO ligands.…”

“…Low-valent NHC-based molybdenum carbonyls are known, although their oxidative decarbonylation reaction has never been investigated [8][9][10][11]. Recently, we became interested in developing the chemistry of molybdenum-NHCs and exploring their potential in olefin epoxidation [12,13].…”

Komplexe von N‐heterocyclischen Carbenen mit Boranen: Synthese und Reaktionen

“…[38] Ito und Mitarbeiter stellten die 1,3-Diisopropyl-und 1,3-Dimesitylimidazol-2-yliden-Triethylboran-Komplexe 34 und 35 her und demonstrierte deren Austausch mit BH 3 (beziehungsweise BF 3 bei 34). [39] An ähnlichen Komplexen demonstrierten Itos Gruppe und Mitarbeiter auch einen Austausch von BEt 3 gegen Metalle. BEt 3 -Komplexe wurden mehrfach zur kontrollierten Carbenfreisetzung eingesetzt.…”

“…[45] In einigen unkomplizierten Verfahren ist das Borhydrid sowohl Base als auch die Quelle für Borangruppen. So werden BEt 3 -Komplexe im Allgemeinen durch Reaktion von Imidazoliumsalzen mit LiBEt 3 H [39] erzeugt. Und kürzlich wurde diMes-Imd-BH 3 durch Reaktion von 1,3-Dimesitylimidazol-2-yliden mit 10 ¾quiv.…”

“…[47,48] So wurde durch Reduktion der substituierten Phenylboronsäure 44 mit LiAlH 4 und anschließender Zugabe von Pyridin zunächst der Arylboran-Pyridin-Komplex 45 synthetisiert, der danach mit in situ aus dem Salz erzeugtem 1,3-Dimethylimidazol-2-yliden in Benzol über Nacht und mit 58 % Ausbeute zum stabilen diMe-Imd-BH 2 3 und anderen Lewis-Säuren aus, [39] wahrscheinlich durch Dissoziation zum freien Carben. Komplettes Fehlen von Assoziation kann zu "frustrierten Lewis-Paaren" führen, wie weiter unten erçrtert wird (Schema 24).…”