Synthesis of optically active compounds: A large scale perspective

Crosby, John

doi:10.1016/s0040-4020(01)80950-9

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“…Em especial, o uso dos catalisadores quirais mimetiza, do ponto de Uma outra alternativa é o emprego de microorganismos para a realização de reações enantiosseletivas 39 , como por exemplo na preparação industrial do (S)-atenolol 40 , importante β-bloqueador, fármaco útil no controle de quadros de hipertensão, através de uma epoxidação de olefinas com Pseudomonas oleovaraus (Figura 11) 41 . Como pudemos observar, dependendo do alvo a ser atingido numa síntese, uma das estratégias disponíveis para a obtenção de SEP pode ser utilizada 56,57 .…”

Section: Figura 9 Obtenção De Sep Por Síntese Estereosseletivaunclassified

Substâncias enantiomericamente puras (SEP): a questão dos fármacos quirais

Barreiro

Ferreira²,

Costa

1997

Quím. Nova

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Recebido em 17/6/96; aceito em 23/1/97 PURE ENANTIOMERIC SUBSTANCES: THE QUESTION OF CHIRAL DRUGS. The thalidomide disaster, in the 60, s, is the most painful reminder of the importance of chirality for biological activity. After this episode, much attention has been devoted to study the correlations between toxicological and pharmacological properties and chirality. Actualy, to get a licence for a new chiral drug in EUA, European community and Japan, it is necessary to study the biological properties of each enatiomer independently. This article presents an overview about the importance of the chirality of organic compounds and its relationships with biological activity, asymmetric synthetic methodologies and market.Keywords: chiral technology; asymmetric synthesis; drugs chirality. DIVULGAÇÃO INTRODUÇÃOA análise da literatura publicada nos últimos anos em revistas científicas de química orgânica, química farmacêutica, farmacologia e outras áreas afins, evidencia um crescente interesse por substâncias enantiomericamente puras (SEP)1 . Esta tendência pode ser observada tanto na comunidade acadêmica quanto no setor químico industrial. Atualmente a maior demanda por SEP provém principalmente da indústria farmacêu-tica, seguida pela indústria de defensivos agrícolas. Visto que estes segmentos industriais usam principalmente matérias-primas de origem sintética, pode-se constatar, como resposta a esta demanda, um grande desenvolvimento de metodologias visando a preparação, em laboratório, de SEP. A origem desta demanda está intrinsecamente ligada ao número crescente de estudos relacionando propriedades biológicas com quiralidade molecular 2 . Os principais aspectos acadêmicos e a importância econô-mica deste tema serão abordados neste artigo. QUIRALIDADE, ATIVIDADE ÓTICA, PUREZA ÓTICA E RESOLUÇÃODizemos que uma substância é oticamente ativa, quando a sua estrutura molecular tridimensional não é sobreponível a sua imagem especular. Assim, a quiralidade é uma propriedade molecular e está relacionada à ausência na molécula, de um eixo alternante de Simetria (Sn), que inclui um plano (σ = S 1 ) ou um centro (i = S 2 ) de simetria 3,4 . Por exemplo, o ácido láctico possui em sua estrutura um centro quiral, o átomo de carbono substituído por quatro grupos diferentes. Neste caso, dois arranjos tridimensionais são possíveis e guardam entre si a relação de imagens especulares (Figura 1). Assim, o ácido (D)-(R)-(-)-láctico (produzido pelo nosso organismo no metabolismo anaeróbico da D-glicose) e o (L)-(S)-(+)-láctico (não natural) são chamados de enantiômeros.e-mail: eliezerb@pharma.ufrj.br e-mail: cegvito@vm.uff.br e-mail: PRRCOSTA@nppn.ufrj.br.Já no caso do ácido éster alênico mostrado na figura 2, embora não existam centros quirais, a estrutura tridimensional apresenta um eixo quiral e dois arranjos espaciais são possí-veis, guardando entre si a relação de imagens especulares e sendo portanto enantiômeros 3 . Figura 1. Representações dos enantiômeros (R) e (S) do ácido láctico. Figura 2. Representações dos enantiômeros de u...

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Section: Figura 9 Obtenção De Sep Por Síntese Estereosseletivaunclassified

Substâncias enantiomericamente puras (SEP): a questão dos fármacos quirais

Barreiro

Ferreira²,

Costa

1997

Quím. Nova

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“…Até recentemente, a produção de compostos enantiomericamente puros era realizada, na sua grande maioria, por processos químicos usuais. Atualmente, alguns processos biocatalíticos vêm sendo utilizados 22 . No presente estado da arte eletroquímica, ainda é muito difícil planejar e controlar modificações de superfícies e reatividades, porém houve avanços.…”

Section: Eletrossíntese Estereosseletiva E Estereoespecíficaunclassified

“…A aquisição de materiais enantiomericamente puros através da transformação de substratos pró-quirais necessita da intervenção de um agente opticamente ativo que usado estequiometricamente ou cataliticamente, expressa a quiralidade 22 .…”

Section: Eletrossíntese Estereosseletiva E Estereoespecíficaunclassified

Estereosseletividade em reações eletródicas

Azevedo¹,

Goulart²

1997

Quím. Nova

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Recebido em 15/12/95; aceito em 11/12/96 STEREOSELECTIVITY IN ELECTRODIC REACTIONS. This review discusses the present state of the art of the stereochemistry of electrochemical reactions. The extent of asymmetric induction is progressing, but in general diastereoselectivities and enantioselectivities remain behind those from chemical synthesis. In recent years, new methodological developments have been successful. Effects that play important roles in homogeneous chemistry have been used with success. Lack of expressive enantiomeric excess (ee) could be related to the absence of tightly organized structures during the reaction of interest. The highest ee might be expected for redox reactions where conformational preference in transition state plays the important role or for the ones performed while adsorbed on the electrode, and where the chiral element is also at the surface, either adsorbed or chemically bound to the surface and interacting directly with the substrate. Electroenzymatic synthesis has a promising future.Keywords: asymmetric electrosynthesis; chiral auxiliaries; chiral electrodes. REVISÃO INTRODUÇÃOUma reação eletródica é uma reação de oxirredução heterogênea que ocorre em uma interface formada por um eletrodo (fase condutora eletrônica) e por espécies (fase condutora iônica e espécies eletroativas) imediatamente adjacentes à superfície em dimensões moleculares. A espécie eletroativa, neutra ou carregada, está normalmente em solução, mas, gases e sólidos são também passíveis de sofrerem reações nestas condições. Eletrodos podem ser considerados como molé-culas de dimensões gigantescas cuja habilidade em fornecer ou aceitar elétrons pode ser ajustada pelo controle fino do potencial do eletrodo.Um grande número de transformações químicas via eletroquímica tem sido demonstrada, tanto ao nível industrial 1 como em escala laboratorial e vários textos atuais tratam da importância da eletroquímica em síntese orgânica [2][3][4][5][6][7][8][9][10] . Uma das principais metas dos eletroquímicos orgânicos é realizar eletrossínteses eficientes, com alto rendimento em produtos e em eficiência de corrente, em processos reconhecidamente menos poluentes, mais rápidos, suaves e mais baratos. Muitos processos com estas características são conhecidos, com aplicação industrial 1 . Existem exemplos de reações cuja realização só é possível via eletroquímica [1][2][3]11 . Deve ser inicialmente reconhecido que a ativação eletroquímica constitui um método não térmico poderoso de geração de intermediários reativos, com obtenção de alta concentração local das espécies eletrogeradas 2 . O objetivo do presente artigo restringe-se, porém, à discussão dos aspectos ligados à estereosseletividade das eletrólises, registrando seus aspectos mais importantes, sem pretensões a ser exaustivo. Deve ser enfatizado que, em todas as reações descritas, a etapa eletroquímica constitui ou a etapa de diferenciação estereoquímica ou é fundamental ao resultado reacional. Na maioria do esquemas, as reações citadas são as de melhores rendimentos e...

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“…[1][2][3][4][5][6] In recent years, biocatalytic methodology, once thought to be an esoteric area and largely confined to the laboratories with necessary expertise, has now become a primary activity of research in most of the leading research laboratories working in the areas of both organic, bioorganic and medicinal chemistry. [7][8][9][10][11][12][13][14] Despite the very useful and attractive applications of chemico-enzymatic methodology in synthetic organic chemistry, there still exists some apprehension amongst organic chemists with respect to handling of the enzymes and experimental techniques.…”

Section: Introductionmentioning

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Applications of liver acetone powders in enantioselective synthesis

Basavaiah¹

2001

Arkivoc

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Applications of liver acetone powders (crude enzymes) as possible substitutes for purified enzyme preparations, hydrolases, in enantioselective organic transformations have been systematically investigated. (1R, 2R)-2-(4-Alkylphenoxy)cyclohexan-1-ols, (1R, 2R)-& (1S, 2S)-2-nitroxycyclohexan-1-ols, (1R, 2S)-2-arylcyclohexan-1-ols, (3R, 4R)-6-methyl-3-phenylhept-1-en-4-ol, and (R)-1-(naphth-1-yl)ethanol have been synthesized in enantiomerically pure form via the enantioselective hydrolysis of the corresponding racemic acetates mediated by liver acetone powders.

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Synthesis of optically active compounds: A large scale perspective

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Substâncias enantiomericamente puras (SEP): a questão dos fármacos quirais

Substâncias enantiomericamente puras (SEP): a questão dos fármacos quirais

Estereosseletividade em reações eletródicas

Applications of liver acetone powders in enantioselective synthesis

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