Systematische Untersuchungen über das Verhalten von Organozinn‐Verbindungen gegenüber flüssigem Schwefeldioxid, VII. Spaltung der Zinn‐Sauerstoff‐Bindung mit SO₂

Abstract

Die Hexaorganodistannoxane l a und b reagieren mit SO2 unter milden Bedingungen zu den Bis(triorgan0zinn)-sulfiten 2a, b. Bei hoheren Temperaturen erfolgt dagegen eine Disproportionierung zu den Sulfinaten 3a, b bzw. 5a, b und Diorganozinn-sulfiten 4a, b; mogliche Reaktionsmechanismen werden diskutiert. Als Nebenprodukte entstehen die Sulfate 6 a und 8a sowie der Thioester 7a. Analog verhalten sich die Triorganozinn-hydroxide 10a-c. 4 a -c erhalt man auch durch Addition von SO2 an Diorganozinn-oxide 9a-c. Die Triorganozinn-alkoxide und -phenoxide ll und 13 addieren 1 mol SO2 unter Bildung der sehr hydrolyseempfindlichen Triorganozinn-organylsulfite, von denen nur 12 isoliert werden konnte. Die Konstitution der neu dargestellten Verbindungen wurde mit Hilfe ihrer IRund IH-NM R-Spektren gesichert.Systematic Investigations on the Behaviour of Organotin Compounds toward Liquid Sulfur Dioxide, W 1 ) Cleavage of Tin-Oxygen Bond with SO2The hexaorganodistannoxanes 1 a and b react with SO2 to yield bis(triorganotin) sulfites 2a, b. At higher temperatures, a disproportionation takes place yielding the sulfinates 3a, b resp. 5a, b and diorganotin sulfites 4a, b; possible reaction mechanisms are discussed. As by-products result the sulfates6a and8a as well as the thioester7a. Triorganotin hydroxides 10a-c react in the same way. 4 a -c are also obtained by addition of SO2 to diorganotin oxides 9a-c. The triorganotin alkoxides and phenoxides 11 and 13 add 1 mole of SO2 yielding the very sensitive triorganotin organylsulfites of which only 12 could be isolated. The constitution of the newly prepared compounds has been established by means of their i.r. and IH n.m.r. spectra.Das Verhalten von Tetraorganostannanen gegenuber flussigem und gelostem Schwefeldioxid war in den letzten Jahren Gegenstand ausgedehnter qualitativer 1-4) und quantitativer Versuchsreihens), die zu einer weitgehenden Klarung der moglichen Reaktionsablaufe fuhrten. Uber analoge Spaltungsreaktionen von Organozinnderi-1) VI.Organozinn-Verbindungen und flussiges Schwefeldioxid, VII 3819 vaten mit Zinn-Sauerstoff-Bindungen ist dagegen noch wenig bekannt. Davies und Mitarbeitera) berichteten kurz uber die SO2-Einschiebung in Hexa-n-butyl-und Hexaphenyldistannoxan, die zu den entsprechenden Bis(triorgan0zinn)-sulfiten fuhrt, sowie iiber Additionsreaktionen der Tri-n-butylzinn-alkoxide. Wie die oben zitierten eigenen Untersuchungen gezeigt haben, ist das Reaktionsverhalten von Organozinn-Verbindungen gegenuber SO2 sehr differenziert und stark von den gewahlten Bedingungen abhangig. Die Anwendung der hierbei gewonnenen Erkenntnisse auf Systeme mit einer Sn -0-Bindung erschien daher erfolgversprechend. Im Vordergrund stehen Umsetzungen in fliissigem S02, bei denen bevorzugt neue Reaktionsweisen zu erwarten sind. Folgende Verbindungsklassen wurden eingesetzt : Hexaorganodistannoxane, R3SnOSnR3, Triorganozinn-hydroxide, R3SnOH, Diorganozinn-oxide, RzSnO, Triorganozinn-alkoxide und -phenoxide, R3SnOR.