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Die Bis(trialkylzinn~sulfide 1 a -c reagieren in flussigem SO2 bei tiefer Temperatur zu Bis(tri-alky1zinn)-thiosulfonaten 2ac und schwefelarmeren Produkten. Bei hoheren Temperaturen erfolgt vorwiegend Oxidation zu Bis(trialky1zinn)-sulfaten 40 -c; als Nebenprodukte konnen Dialkylzinn-sulfite 5 und -sulfate 6 entstehen. Bis(tripheny1zinn)-sulfid (Id) liefert dagegen unabhlngig von den Reaktionsbedingungen das Disulfinat 8d und Diphenylzinn-sulfid (9d) als Endprodukte. Die Dialkylzinn-sulfide 9% b reagieren mit SO2 bei Raumtemperatur zu den Insertionsprodukten lOa, b und hei 60°C zu den Sulfiten 5a, b. Die Schwingungsspektren der neu dargestellten Verbindungen werden diskutiert. Systematic Investigations on the Behaviour of Organotin Compounds towards Liquid Sulfur Dioxide, VIII') Reactions of Bis(triorgan0tin) and Diorganotin Sulfides in Liquid SO2At low temperature, bis(trialky1tin) sulfides 1 a-c react in liquid SO2 to yield bis(trialky1tin) th~osulfonates 2a -c and products containing less sulfur. At higher temperatures, mainly oxidation to bis(tria1kyltin) sulfates 411-c takes place; as by-products dialkyltin sulfites 5 and sulfates 6 may result. In contrast, bis(tripheny1tin) sulfide (1 d) yields the disulfinate 8d and diphenyltin sulfide (9d) independently of conditions. The dialkyltin sulfides 9% b react with SO, at room temperature to yield insertion products IOa, b and at 60°C to form sulfites 5a, b. The vibrational spectra of the newly prepared compounds are discussed. Das Reaktionsverhalten zinnorganischer Verbindungen in flussigem SchwefeldioxidI. Insertion, 2. Disproportionierung, 3. Solvolyse. Die Insertion'-" in eine Sn-X-Bindung (X = C, 0, N) stellt die typische Reaktion unter milden Bedingungen (-30°C < T < t 2 0 " C ) dar, wahrend man Solvolyseer-l i n t sich in drei Kategorien einteilen 2): 'I VII. Mitteil.: U. Kunze und H. Jahrg. 109 scheinungen 1 * 2 -4 * L)) im allgemeinen erst bei hoheren Temperaturen (T 2 6 0 T ) beobachtet. Die Disproportionierung der R,Sn-Stufe in R4Sn-und R,Sn-Einheiten erfolgt vorwiegend im mittleren Temperaturbereich (20°C < T < 60°C) und wurde an Triarylzinnhalogeniden 2 * 4 ) und Bis(triorgan0zinn)-oxiden Die Zinn-Schwefel-Bindung ist im Vergleich zu den oben genannten relativ ~t a b i l~.~~) . So entstehen Organozinn-sulfide haufig als Endprodukte bei der Spaltung reaktiverer Zinn-Element-Bindungen mit schwefelhaltigen Molekiilen 6 * Das Verhalten von Organozinn-Schwefel-Verbindungen gegenuber Schwefeldioxid wurde noch nicht beschrieben. Im folgenden berichten wu daher uber die Reaktionen einiger Bis(triorgan0zinn)-und Diorganozinn-sulfide in flussigem SO,.U . Kitnzc und R. Hengel Jahra. 109

Die Bis‐[trialkylstannyl]‐sulfide (II) reagieren mit flüssigem SO2 bei tiefen Temperaturen zu den Thiosulfonaten (I) und schwefelärmeren Produkten.

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Trimethýlzinn‐methansulfinat, (CH3)3SnO2SCH3 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe A2122 mit den Gitterkonstanten a = 7,98 ± 0,01, b = 12,59 ± 0,02 und c = 17,83 ± 0,02 Å. In der Kristallstruktur sind die Sn‐Atome über RS02‐Brücken zu schraubenförmigen Ketten längs [100] verknüpft. Jedes Sn‐Atom ist von drei C‐ und zwei 0‐Atomen trigonalbipyramidal umgeben. Die SnC‐Abstände liegen zwischen 2,09 und 2,18 Å, der Sn0‐Abstand beträgt 2,23 Å.