Tetra(n‐butyl)ammoniumphthalocyaninato(2–)lithat‐Tetrahydrofuran und Bis(tetra(n‐butyl)ammonium)phthalocyaninato(2–)lithatfluorid‐Hydrat; Synthese und Kristallstruktur

Abstract

Inhaltsiibersicht. Dilithiumphthalocyaninat(2-) reagiert rnit uberschussigemTetra(n-buty1)ammoniumfluorid-Trihydrat zu einem Gemisch aus blauem Tetra(n-buty1)amrnoniumphthalocyaninato(2-)lithat-Tetrahydrofuran und Bis(tetra-(n-butyl)ammonium)phthalocyaninato(2-)lithatfluorid-Hydrat. Letzteres @istallisiert trikli? mit den Zellkqnstanten: a = 8,6480(1) A; b = 12,620(2) A; c = 14,866(5) A; a= 82,44(2)"; p= 87,01(2)"; y = 75,02"; Raumgruppe Pi; Z = 1.Fluorid ist nicht an Lithium koordiniert. Vielmehr handelt es sich um ein Doppelsalz, welches aus alternierenden Katio-nen-und Anionenschichten aufgebaut ist. Im Zentrum der Elementarzelle befindet sich ein Hohlraum, der statistisch von Fluorid und fehlgeordnetem Fluorid-Hydrat besetzt ist. Reines Tetra(n-butyl)ammoniumphthalocyaninato(2-)lithat erhalt man als Tetrahydrofuran-Solvat durch die Reaktion von Dilithiumphthalocyaninat(2-) mit Tetra(n-butyl)ammoniumbromid in Tetrahydrofuran. Das Solvat kristalljsiert monokli? mit den Ze!lkonstanten: a = 12,455(5) A; b = 23,396(5) A; c = 16,120(5) A; p= 94,986(5)"; Raumgruppe P21cl; z = 4.

Non‐Planar Lithium‐Phthalocyanine in the Double Salt (nBu4N)2[Lipc]PF6

“…Similar to the earlier report,7 the structure of the [Lipc] – anions are non‐planar in a “chair” conformation (Figure 1). The tetra( n ‐butyl)ammonium cations are located below and above the non‐planar [Lipc] – units (Figure 2), whereas the PF 6 – anions are in the same plane with the [Lipc] – building block (Figure 3).…”

“…Furthermore, their applications are extended to several areas such as sensors, optical data storage,3 photodynamic cancer therapy,4,5 energy conversion and molecular conductors/semiconductors 6. Also, due to their high solubility, they were used as reactants for the preparation of transition metal phthalocyanines7. Recently, lithium phthalocyanine compounds have been addressed as a hydrogen storage material based on physisorption 8,9.…”

“…It was concluded that both Lipc and [Lipc] – have a planar D 4 h structure, whereas [Lipc] + has a significantly saddle‐distorted D 2 d structure and [Lipc] 2– has a planar D 2 h structure with a rectangular distortion, due to a ground state Jahn‐Teller effect. In 1997, Homborg et al7 reported the first and thus a unique [Lipc] – with waving conformation present in the double salt ( n Bu 4 N) 2 [Lipc]F · 0.5H 2 O. However, the disorder of the fluoride‐hydrate‐anion has impaired a satisfactory solution of the structure ( R 1 = 13.27 %).…”

Darstellung und Eigenschaften der Phthalocyaninato(2-)metallate(I) von Cobalt, Rhodium und Iridium; Kristallstruktur von Tetra(n-butyl)ammoniumphthalocyaninato(2-)cobaltat(I)-Aceton-Solvat

“…Ansonsten entsprechen die Atomabsta È nde und Winkel, von denen einige Mittelwerte in Abb. 1 b angegeben sind, sowie die strukturellen Daten des Kations der Erwartung[10].Abb. 2 zeigt eine stereoskopische Ansicht der Elementarzelle von ( n Bu 4 N)[Copc 2± ]´C 3 H 6 O la È ngs der a-Achse.…”