Inhaltsiibersicht. Dilithiumphthalocyaninat(2-) reagiert rnit uberschussigemTetra(n-buty1)ammoniumfluorid-Trihydrat zu einem Gemisch aus blauem Tetra(n-buty1)amrnoniumphthalocyaninato(2-)lithat-Tetrahydrofuran und Bis(tetra-(n-butyl)ammonium)phthalocyaninato(2-)lithatfluorid-Hydrat. Letzteres @istallisiert trikli? mit den Zellkqnstanten: a = 8,6480(1) A; b = 12,620(2) A; c = 14,866(5) A; a= 82,44(2)"; p= 87,01(2)"; y = 75,02"; Raumgruppe Pi; Z = 1.Fluorid ist nicht an Lithium koordiniert. Vielmehr handelt es sich um ein Doppelsalz, welches aus alternierenden Katio-nen-und Anionenschichten aufgebaut ist. Im Zentrum der Elementarzelle befindet sich ein Hohlraum, der statistisch von Fluorid und fehlgeordnetem Fluorid-Hydrat besetzt ist. Reines Tetra(n-butyl)ammoniumphthalocyaninato(2-)lithat erhalt man als Tetrahydrofuran-Solvat durch die Reaktion von Dilithiumphthalocyaninat(2-) mit Tetra(n-butyl)ammoniumbromid in Tetrahydrofuran. Das Solvat kristalljsiert monokli? mit den Ze!lkonstanten: a = 12,455(5) A; b = 23,396(5) A; c = 16,120(5) A; p= 94,986(5)"; Raumgruppe P21cl; z = 4.
Tetra(n‐butyl)ammoniumacidophthalocyaninato(2−)indate(III) ausgewählter zweizähniger Dioxo‐Acidoliganden wie Oxalat, Katecholat, Sulfat und Carbonat werden durch die Reaktion von Tetra(n‐butyl)ammoniumcis‐dihydroxophthalocyaninato(2−)indat(III) mit Oxalsäure, Brenzkatechin, Hydrogensulfat und Ammoniumcarbaminat dargestellt. Der Carbonat‐Komplex kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c (Nr. 14). Hexakoordiniertes InIII ist von den vier Isoindol‐Stickstoffatomen (Niso) und zwei Sauerstoffatomen des Carbonats in cis‐Anordnung umgeben. InIII ist aus dem Zentrum (Ct) der Ebene der vier Niso‐ Atome in Richtung des Carbonat‐Liganden verschoben (d(In–Ct)) = 0,903(1) Å. Die mittleren (In–Niso)‐ und (In–O)‐Abstände betragen 2,1865(4) und 2,1585(5) Å, der (O–In–O′)‐Winkel 60,1(2)°. Der Phthalocyaninat(2−)‐Ligand (pc2−) ist konkav verzerrt. Die optischen Spektren zeigen nur die typischen, vom Axialliganden unabhängigen π‐π*‐Übergänge des pc2− ‐Liganden bei 14600 (B‐Bereich), 28000 (Q), 35000 (N) und 40500 cm‐1 (L). In den IR‐Spektren absorbieren die internen Schwingungen des Oxalat‐, Sulfat‐ und Carbonat‐Liganden sowie die asymmetrische (In–O)‐Valenzschwingung weitgehend separiert von den pc2−‐Gerüstschwingungen. Die Spektren‐Struktur‐Korrelation wird diskutiert.
The lithium phthalocyaninate(1-) iodine inclusion complex [( Lipc −)· I ], prepared by the reaction of anhydrous lithium iodide with molten 1,2-dicyanobenzene, crystallizes tetragonally in the space group P4/mcc with a = 14.057(3) Å, b = 6.397(1) Å, V = 1264.0(4) Å3, Z = 2. Lithium is in a crystallographically imposed strictly square planar coordination geometry with a Li - N distance of 1.940(7) Å. Linear chains of equidistant iodine atoms are segregated from adjacent metal-over-metal stacks of the planar lithium phthalocyaninate(1-) molecules, which are staggered by 40.2(5)°. Resonance Raman spectra have been studied in comparison with those of the starch-iodine complex [(starch)·I]. The identity of the iodine chromophore in both complexes is essentially the same. It consists of an iodine chain in a hydrophobic environment. Its character is predominately ‘aliphatic’ in [(starch)·I] and ‘aromatic’ in [( Lipc −)· I ].
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