The Oxidation of Unsaturated Compounds. VI. The Effect of Oxygen Pressure on the Oxidation of α-Methylstyrene^1,*

Einige Gesetzmäßigkeiten bei der Autoxidation von Styrolderivaten

“…9 gezeigten oligomeren Proxidverbindungen. Diese Di-(n = 0) und Tri (n = 1)-Peroxidverbindungen wurden aus den Oxidationsprodukten mehrerer p-substituierter a-Methylstyrole iso- [7,28] der Bildung von Oxidationsprodukten und kann derzeit nicht befriedigend erklärt werden [1,9,10]. Die in der S R 2-Reaktion gebildeten bAlkoxyalkoxy-Radikale (s. Abb.…”

“…Die in der S R 2-Reaktion gebildeten bAlkoxyalkoxy-Radikale (s. Abb. 11) sind nach F. R. Mayo [7,8] Abschlieûend muss gesagt werden, dass die hier dargestellten Gesetzmäûigkeiten für die Autoxidation von Styrolderivaten gelten, die keine aktivierten allylständigen C-H-Bindungen besitzen. Bei der Oxidation von Arenalkenen oder aliphatischen Olefinen, die eine oder mehrere aktivierte allylständige C-H-Bindungen besitzen, wird das Reaktionsverhalten durch die Beteiligung von zwei Reaktionszentren bestimmt (Allyloxidation und oxidativer Angriff an die C=C-Bindungen).…”

Bestimmung der wachstums‐ und abbruchskonstanten bei der copolymerisation von styrol, α‐methylstyrol und methylmethacrylat mit molekularem sauerstoff

“…Durch Verwendung von zusatzlichen Untersetzungsgetrieben lie13 sich jede heliebige Frequenz zwischen 1/3 bis 3200 Upm einstellen, was bei der verwendeten Sektorscheibe mit einem Ausschnitt von 120' (Hellzeit : Dunkelzeit = 1 : 2) Blitzdauern von 6.10-3 bis 60 sec entsprach. Die Konstanz der Lichtintensitat konnte sowohl durch eine (13) bzw. nach Integration : Dabei war weiterhin zu berucksichtigen, daI3 die Lichtintensitat der Hg-Lampe mit der Zeit etwas abnahm, so daI3 damit auch kst bei den spater erwahnten Versuchen mit anderen Monomeren etwas kleiner ist.…”

“…Aus der bei 0,005 Mol/Z AIBN bei Dauerbestrahlung gemessenen Reak- Unter den gemachten Voraussetzungen mussen damit also trotz der kleinen kinetischen Kettenlange die aus dem Reaktionsschema abgeleiteten Gleichungen (la), (10) und (13) Wahrend die Unterschiede in k l den allgemeinen Erwartungen entsprechen, sind die relativ groljen Unterschiede in k4 nicht so einfach interpretierbar. Bei der Abbruchsreaktion sind jeweils zwei Peroxyradikale beteiligt, deren Reaktivitat a priori als nicht allzu unterschiedlich anzusehen sein durfte.…”

Autoxidation of Chloroprene

“…In Table VI the rates of oxidation of six monosubstituted vinyl monomers and chloroprene are given for these conditions. The rates for styrene, butyl acrylate, and methyl vinyl ketone are taken from the literature (6,15); the others have been remeasured. The rate found for vinyl acetate is only half that given in the literature (15).…”