“trans‐Trioxa‐tris‐σ‐homobenzol” Leistungsfähige Synthesen für “Anhydrokondurite” und “Anhydroinosite”

Abstract

Ausgehend von den gut zugiinglichen Dibrom-epoxycyclohexenen 3a ~ 5a konnen die Anhydrokondurite 10a-12a, die Dianhydroinosite 13a -17a sowie zahlreiche Derivate auf einfache und ergiebige Weise hergestellt werden. Das Diacetat lob, das Ditosylat 12e und das Diacetat 12b sind die Edukte fur praparativ brauchbare Synthesen des ,,trans-" bzw. des ,,cis-Trioxa-tris-ohomobenzols" 1 bzw. 2. Gleichzeitig werden effiziente Zugangswege zu diversen Derivaten der a h -und rnuco-Anhydroinosite (27 b -h bzw. 35a -c) sowie der neo-, epi-und chiro-Dianhydroinosite (28e, 33 bzw. 36a, b) eroffnet. Eine dritte Synthese fur 1 geht von 2 aus, wobei spezifisch substituierte Dianhydro-epi-inosit-Derivate (39a -e) die gezielt angestrebten Zwischenstufen sind. uber 39a wird beispielsweise der 1,2:3,4-Dianhydro-epi-inosit 39d leicht zuglnglich."trans-Trioxa-tris-a-homobenzene" Efficient Syntheses for "Anhydroconduritols" and "Anhydroinositols"Starting from the readily available dibromo-epoxycyclohexenes 3a -5a the anhydroconduritols 10a -12a, the dianhydroinositols 13a -17a as well as numerous derivatives can be simply and efficiently synthesized. The diacetate lob, the ditosylate 12e and the diacetate 12b, resp., are the educts for preparatively useful syntheses of "trmy-" and "cis-trioxa-tris-o-homobenzenes" 1 and 2.Through the same efficient routes diverse derivatives of the a h -and muco-anhydroinositols (27b-h, 35a-c) as well as of the neo-, epi-, and chiro-dianhydro-inositols (28c, 33, 36a, b) are obtained. A third synthesis for 1 starts from 2. Spezifically substituted dianhydro-epi-inositols (39a -c ) are selectively formed intermediates. From 39a, e. g., the 1,2: 3.4-dianhydro-epi-inositol 39d is easily available.,,trans-Trioxa-tris-o-homobenzol" 1 ') hatte urspriinglich als das aus stereoelektroni-