Über anionische pfropfpolymerisationen. 7. Mitt.. Pfropfpolymerisation von äthylen mit zinn‐ und bleihaltigen makromolekülen und verbindungen der übergangsmetalle

Abstract

In einigen Patentbeispielen wurden Zinn-und Bleialkyle als Komponenten von Komplexkatalysatoren fiir die Niederdruckpolymerisation von Athylen und a-Olefinen erwahnt 1). Eigene Testpolymerisationen von Athylen und Propylen bei Drucken bis zu 3,s at zeigten, da13 auch Tri-nbutylzinnhydrid > Bleitetraphenyl > Zinntetraphenyl mit Verbindungen der Ubergangsmetalle (Titantetrachlorid, Titantrichlorid, Vanadinoxychlorid) katalytisch wirksam waren. Die Aktivitat eines aluminiumalkylhaltigen ZIEGLER-Katalysators wurde allerdings rnit dem Tributylzinnhydrid nicht erreicht ; doch stand es in der stereospezifischen Wirksamkeit einem ZIEGLER-Kontakt nicht nach : rnit Propylen erhielt man ein hochgradig isotaktisches Polymerisat.Es war zu erwarten, daJ3 Polymere mit zinn-oder bleiorganischen Substituenten, vor allem solchen, die noch Zinn-Wasserstoffbindungen * * * ) enthielten, nach der Umsetzung mit Titan-oder Vanadinhalogeniden Pfropfinitiatoren fur die Polymerisation von Athylen und cc-Olefinen bilden sollten.Zinn-und bleiorganische Substituenten konnen leicht durch Homooder Copolymerisation geeigneter zinn-oder bleiorganisch substituierter Monomerer 2a-e) in Polymere eingefiihrt werden. Aus p-Vinylphenylmagnesi~mchlorid~) und den entsprechenden Organometallchloriden wurden p-Tri-n-butylzinnstyrol (Sdp.,,,, 126 "C, Ausb. 46,2 % d. Th., ber. :