Polyvinylbenzophenon bildet mit Natrium ein makromolekulares Ketyl, mit überschüssigem Natrium geht es in einen makromolekularen Di‐Natrium‐Komplex über. Beide initiieren die anionische Pfropfpolymerisation leicht anionisch polymerisierender Monomerer; die Dimetallverbindung regt darüber hinaus auch die Pfropfpolymerisation von Styrol an.

p‐Butenylstyrol, p‐äthinylstyrol und p‐Vinylphenylallen wurden hergestellt. Ebenso wurde das p‐Allylstyrol nach einem neuen Verfahren in guter Ausbeute erhalten. Die Styrolderivate wurden homopolymerisiert und mit Styrol copolymerisiert.

ZUSAMMENFASSUNG:I n Analogie zu den von uns bereits beschriebenen Polyvinylbenzophenon-Natriumketylen, die sich als wirksame Starter der anionischen Pfropfpolymerisation erwiesen, gelang uns die Herstellung stabiler makromolekularer Ionenradikale bzw. Dianionen durch Umsetzung von Natriummetall mit Styrol/Methylmethacrylat-, Styrol/Acrylnitril-und Styrol/ Alkenylstyrol-Copolymeren. Auch diese orange bis hellrot gefarbten Komplexe initiieren anionisch polymerisierende Monomere wie Acrylnitril und Vinylpyridin, wobei nur Pfropfpolymere entstehen. Im Falle des Styrol/Methylmethacrylat-Natriumkomplexes war das Pfropfpolymere unloslich. SUMMARY:I n analogy to polyvinylbenzophenone sodiumketyl previously described by us which proved to be an efficient initiator for anionic graft polymerizations we were able to prepare stable macromolecular ion-radicals by reaction of metallic sodium with copolymers of styrene with methylmethacrylate, acrylonitrile and alkenylstyrenes.These orange to bright red coloured complexes equally initiate anionically polymerizing monomers such as acrylonitrile and vinylpyridiue, only graft polymers being formed. In the case of the poky-(styrene-co-methylmethacrylate)-sodium complex the graft polymer formed was insoluble.

Z U~A M M E N F A S S U N G :Mit der Absicht, durch Polymerisation von Vinylderivaten mit voluminosen Gruppen Makromolekiile mit einer hoheren sterischen Ordnung zu erhalten, wurden einige ungesattigte 1,3,5-Triphenylbenzolderivate dargestellt und radikalisch polymerisiert. Durch Spaltung-des polymeren Triphenylbenzylmethacrylates mit Phosphoniumjodid wurde eine Polymethacrylsaure erhalten, die sich auf Gruad ihrer unterschiedlichen Loslichkeit in zwei Fraktionen auftrennen lie& Ein Vergleich der Ultrarotspektren zeigte, dal3 der schwerer loslichen Fraktion eine syndiotaktische Anordnung zukommt. SUMMARY:In order to get macromolecules with a high steric order by polymerization of vinyl derivatives with voluminous substituents, some unsaturated derivatives of 1,3,5-triphenylbenzene were prepared and polymerized by radical initiation. Splitting of the polymer triphenylbenzyl methacrylate with phosphonium iodide yielded a pol ymethacrylic acid which could be separated in two fractions of different solubility. The comparison of the infrared spectra proved that the less soluble fraction is of syndiotactic order.

In einigen Patentbeispielen wurden Zinn-und Bleialkyle als Komponenten von Komplexkatalysatoren fiir die Niederdruckpolymerisation von Athylen und a-Olefinen erwahnt 1). Eigene Testpolymerisationen von Athylen und Propylen bei Drucken bis zu 3,s at zeigten, da13 auch Tri-nbutylzinnhydrid > Bleitetraphenyl > Zinntetraphenyl mit Verbindungen der Ubergangsmetalle (Titantetrachlorid, Titantrichlorid, Vanadinoxychlorid) katalytisch wirksam waren. Die Aktivitat eines aluminiumalkylhaltigen ZIEGLER-Katalysators wurde allerdings rnit dem Tributylzinnhydrid nicht erreicht ; doch stand es in der stereospezifischen Wirksamkeit einem ZIEGLER-Kontakt nicht nach : rnit Propylen erhielt man ein hochgradig isotaktisches Polymerisat.Es war zu erwarten, daJ3 Polymere mit zinn-oder bleiorganischen Substituenten, vor allem solchen, die noch Zinn-Wasserstoffbindungen * * * ) enthielten, nach der Umsetzung mit Titan-oder Vanadinhalogeniden Pfropfinitiatoren fur die Polymerisation von Athylen und cc-Olefinen bilden sollten.Zinn-und bleiorganische Substituenten konnen leicht durch Homooder Copolymerisation geeigneter zinn-oder bleiorganisch substituierter Monomerer 2a-e) in Polymere eingefiihrt werden. Aus p-Vinylphenylmagnesi~mchlorid~) und den entsprechenden Organometallchloriden wurden p-Tri-n-butylzinnstyrol (Sdp.,,,, 126 "C, Ausb. 46,2 % d. Th., ber. :