Über das Verhalten von Diphenylmetallen als Komplexbildner

Abstract

Die uberraschend groBe Komplexbestandigkeit von T e t r aph e n yl-b or-li t h i u m1) undT e t r a p h e n y 1-alu m iniu m-li t h i u mz) 1ud zu Versuchen ein, auch Iliphenylderivate, insbesondere der Metalle aus der zweiten Gruppe des Perioden-systems, auf ihre komplexbildenden Eigenschaften hin zu studieren3). D a r s t e l l u n g d e r metallorganischen K o m p l e xverb i n d u n g e n Es zeigte sich, 'daB, tihnlieh dem Triphenyl-bor und Triphenylaluminium, auch Diphenylmetalle, soweit sic uns zuganglich sind4), mit Phenyl-lithium Roniplexe nach dem Schema : -C,H, . Li -[(C,H,),?rLe] Li (C,H&Mr eingehen. Dabei wird alsozum Unterschicd gegenuber Tetraphenyl-bor-lithium und Tetraphenyl-aluminium-lithiumdas Zentralatom jeweils mit tlrei Phenylgruppen liiert. \ l ) 0. W i t t i g und M i t a r b e i t e r , A. 563, 114 (1949). 2, C:. W i t t i g und 0. I3ub, A. 566, 113 ( I C J X ) .3 ) Vorhorcitendo Vcrsucho uber tlic komplexhiltlrntlcn Kigenschuftcn ties

Deprotonierende Metallierungen mit 'at‐Verbindungen: Synergie, Synthese und Strukturaufbau

“…[11] Die Dissoziation mehrerer gemischter at-Komplexe des Lithiums und eines zweiten Metalls in die homometallischen Komponenten wurde für Reaktionen mit Fluoren in Diethylether untersucht; dabei stieg das Ausmaß der Dissoziation in der Reihenfolge Ph 3 BeLi (keine Dissoziation) < Ph 3 ZnLi < Ph 7 Zn 2 Li 3 < Ph 3 MgLi < Ph 3 CdLi. Des Weiteren wurde die Fähigkeit dieser atKomplexe zur Deprotonierung von Diphenylmethan verglichen, wobei sich die Reihung Ph 3 BeLi < Ph 3 ZnLi < Ph 3 CdLi < Ph 7 Zn 2 Li 3 % Ph 3 MgLi ergab.…”

Deprotonative cadmation of functionalized aromatics

“…8 Wittig and co- 50 workers documented in 1951 the synthesis of Ph 3 ZnLi and Ph 3 CdLi, and their efficiency to deprotonate fluorene in diethyl ether. 9 Quenching with CO 2 and subsequent acidic work-up afforded diphenyleneacetic acid in a low yield of 16% after 10 days reaction time using Ph 3 ZnLi whereas a 55 satisfying 64% yield was obtained after 3 days using Ph 3 CdLi, a result attributed to the size of the central metal. This prompted us to study the use of lithium cadmates for the deproto-metalation of sensitive aromatic substrates.…”

Structurally Defined Zincated and Aluminated Complexes of Ferrocene Made by Alkali-Metal Synergistic Syntheses

“…However, not only can AMMM improve on existing homo-metalation protocols it also can bring about novel metalation reactions; for example metalation at typically unreactive or remote sites; or polymetalation of substrates typically strongly resistant to more than one metalation event. The most significant examples of the former reactivity are the recently reported directed ortho-meta' and meta-meta' dimetalations of a range of substituted arenes 8 by the template ate base [Na 2 Mg(TMP) 3 (nBu)] 2 , which the authors refer to as preinverse crowns. 9 The latter polymetalations are normally manifested in the form of a supramolecular 'inverse crown' structure, that is a polymetallic cationic ring with the single polyanionic substrate 10 or multiple monoanionic substrates encapsulated within the core of the cationic ring; 9 the name inverse crown being derived from the antithetical nature of the positive and negative moieties with respect to the cationdipole sites in a conventional crown ether complex.…”