Über den molekularen Zustand des T<scp>schitschibabins</scp>chen Kohlenwasserstoffs in benzolischer Lösung

Hartmann, H.; Brauer, H.‐D.; Stieger, H.

doi:10.1524/zpch.1967.56.1_2.103

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Über die magnetischen Eigenschaften des Wittigschen Kohlenwasserstoffs

Brauer

Reinsch

1972

Ber Bunsenges Phys Chem

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Mit Hilfe der ESR‐Methode wurden die magnetischen Eigenschaften des Wittigschen Kohlenwasserstoffs sowohl im festen Zustand als auch in Lösung untersucht. Im Festkörper lassen sich zwei verschiedene Molekülformen, die infolge thermischer Anregung im Triplettzustand vorliegen, nachweisen, und zwar ist anzunehmen, daβ aus sich dabei um die angeregte trans‐Form bzw. cis‐Form des Wittigschen Kohlenwasserstoffs handelt. Die aus dem ESR‐Festkörperspektrum ermittelten Nullfeldaufspaltungsparameter der beiden Triplettmolekülarten haben für die trans‐Form die Werte |D| = 143 ± 2 G und |E| = 7 ± 2 G bzw. für die cis‐Form die Werte |D| = 193 ± 2 G und |E| = 21 ± 2G. Das ESR‐Lösungsspektrum wird von anderen Radikalen hervorgerufen. Der Anteil dieser Spezies beträgt (auf Biradikale bezogen) 0.8 ± 0,3% bei 20°C und 1,1 ± 0,4% bei 65°C. Obwohl über die Natur dieser Radikale noch keine endgültigen Aussagen zu machen sind, lassen sich aus diesen und weiteren Ergebnissen eine Reihe von Schlüssen über sie ziehen.

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Über die magnetischen Eigenschaften des Wittigschen Kohlenwasserstoffs

Brauer

Reinsch

1972

Ber Bunsenges Phys Chem

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Über das Biradikalparadoxon beim Tschitschibabinschen Kohlenwasserstoff

Stieger

Brauer

1970

Chem. Ber.

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Eine Diskussion der bisher vorliegenden Untersuchungen über das magnetische Verhalten des Tschitschibabinschen Kohlenwasserstoffs führt zu der Auffassung, daß das ESR‐Lösungsspektrum dieser Verbindung zum Teil von monomeren Biradikalen und zum Teil von dimeren Biradikalen verursacht wird. Die große chemische Reaktivität dieses Kohlenwasserstoffs und homologer Verbindungen ist auf das Vorliegen von paramagnetischen Molekülen zurückzuführen, die Aus den diamagnetischen Molekülen durch thermische Anregung entstehen.

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Zweispinsysteme

Scheffler¹,

Stegmann²

1970

Organische Chemie in Einzeldarstellungen

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Über den molekularen Zustand des Tschitschibabinschen Kohlenwasserstoffs in benzolischer Lösung

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Über die magnetischen Eigenschaften des Wittigschen Kohlenwasserstoffs

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