Die Senecio-Alkaloide sind Ester, die zumeist aus einem basischen, ein oder zwei alkoholische OH-Gruppen tragenden Pyrrolizidin (Necin) und aliphatischen ein-oder zweibasischen Carbonsauren (Necinsauren) aufgebaut sind. Die lsolierung der Senecio-Alkaloide, ihr Abbau, die Konstitutions-und Konfigurations-Bestimmungen der Necine und Necinsauren sowie die Konstitution der Alkaloide selbst werden mitgeteilt. Der interessanteste Typ liegt in der groBen Gruppe von Senecio-Alkaloiden vor, die sich aus einer Molekel eines zwei Hydroxyl-Gruppen tragenden Pyrrolizidins und einer zweibasischen Saure aufbauen. Diese Alkaloide enthalten 12oder 13-gliedrige Ringe.
EinleitungEinige Pflanzengattungen aus verschiedenen Farnilien urnfassen Arten, die Alkaloide mit ahnlichen strukturellen Merkrnalen enthalten. Die wichtigsten dieser Gattungen sind Crotalaria, Heliotropium, Trachelanthus, Trichodesma und insbesondere die Gattung Senecio, zu der iiber zwolfhundert beschriebene Arten gehoren.Die Zahl der bisher aus diesen Pflanzen isolierten Alkaloide ist groB und wird wahrscheinlich noch ansteigen, wenn man weitere Pflanzenarten untersucht. Da die chernische Erforschung dieser Alkaloide erst vor etwa 20 Jahren begonnen wurde und diese Substanzen keine brauchbaren pharrnakologischen Eigenschaften zeigen, sind sie dem Organiker nicht so vertraut wie andere Alkaloide. Die rneisten dieser Verbindungen verursachen Leberzirrhosenl), wahrend andere Lungengiftez) sind. So schreibt man die Viehverluste auf den Weiden in West-Texas hauptsachlich dem GenuB von Senecio longilobus zu.Die Untersuchungen auf diesern Arbeitsgebiet wurden an der Universitat von Illinois vor etwa 15 Jahren am Alkaloid M o n o c r o t a l i n begonnen, das aus den Sarnen von Crotalaria spectabilis erhalten wurde3). Diese Pflanze gehort zu den Leguminosen und wird im Siiden der Vereinigten Staaten in groBern Urnfange angebaut, urn dem Boden Stickstoff zuzufiihren. Sie kann jedoch wegen ihres Alkaloid-Gehaltes nicht verfiittert werden. Die Vorversuche mit Monocrotalin deuteten darauf hin, daB diese Substanz rnit den schon vorher aus verschiedenen Senecio-Arten isolierten Alkaloiden chernisch eng verwandt war; wir haben daher unsere Untersuchungen auch auf diese Gruppe von Alkaloiden ausgedehnt.Alle diese Verbindungen sind E s t e r , die sich, abgesehen von wenigen Ausnahrnen, aus einem ein oder zwei alkoholische Hydroxyl-Gruppen tragenden, bicyclischen, tertiaren Amin und aliphatischen ein-oder zweibasischen Carbonsauren aufbauen. Es sind zwei allgemeine A bb a u m e t h o d e n fur diese Alkaloide angewandt worden. Einmal die alkalische Hydrolyse, die das basische ,,Necin" und die ,,Necinsaure" (oder ein Urnwandlungsprodukt der Necinsaure) liefert, aus denen sich das urspriingliche Alkaloid zusarnmensetzt. Die andere Abbaumethode, die sich als auBerst wertvoll erwiesen hat, besteht in einer hydrierenden Spaltung des Alkaloids, wobei man ein Urnwandlungsprodukt des Necins und die Necinsaure erhalt.Die T e r m i n o l o g i e dieser Alkaloide und ihrer Abbauprodukte ist...
