Über die Darstellung von β‐Lactamen Durch Anlagerung von Ketenen An Δ‐Thiazoline und Schiffsche Basen

Abstract

Durch Anlagerung von Diphenylketen an 2-Mercapto-bzw. 2-Amino-thiazolin werden die P-Lactarne der 2-[Diphenylacetyl-rnercapto]-bzw. 2-[Diphenylacetamino]-thiazolidin-(cx,z-diphenyl-essigsaure1-(2) erhalten. Beirn Anlagern von Diphenylketen, Phenylketen und Keten an substituierte Benzal-aniline wird eine erhebliche Abhingigkeit von Art und Stellung der Substituenten festgestellt. In der Penicillinchemie hat man sich bemuht, das Grundgerust des Penicillins, das @-Lactam der Thiazolidin-essigsaure-(2), oder Derivate desselben durch Anlagerung von einem Mol. eines Ketens an Thiazoline darzustellen. Das aus 2-Phenyl-thiazolin und Diphenylketen synthetisierte P-Lactam der 2-Phenyl-thiazolidin-[a,a-diphenylessigsaure]-(2) war bisher das einzige auf diese Weise erhaltliche P-Lactam einer Thiazolidinessigsaure-(2)~). Beim 2-Methyl-thiazolin reagieren 2 Moll. Diphenylketen unter Bildung eines [Thiazolino-3'2' : 1.2-piperidin-dions13) : CO-CH(C6Hs)z C O -C H ( C~H S )~ 1 Mol. Diphenylketen, so daI3 nur die Annahme einer P-Lactambildung moglich ist.Diese Annahme wird weiterhin dadurch gestiitzt, daB sich die Verbindungen mit Alkali in analoger Weise wie das bekannte P-Lactam der 2-Phenyl-thiazolidin-[a,a-1 ) S. auch Dissertat., Univ. Erlangen 1956.

Nuclear analogs of β-lactam antibiotics. I. Synthesis of O-2-isocephams

“…The work was repeated during the early work on penicillin (16a). In contrast to these results Pfleger and Jager (17) have reported that the reaction of phenylketene and ketene with cinnamylidene anil gave dihydropyridones. Similar results with dichloroketene have been reported (18).…”

Diaryl sulfide cleavage by sodium sulfide in dipolar aprotic solvents

“…The reaction mixtures were then examined by means of HPLC [in general the solvent system employed was 50% by volume organic (composed of 90% acetonitrile and 10% methanol) and 50% water at a flow rate of 1.5 mL/min], The amounts of diaryl sulfide and ethyl aryl sulfide were determined quantitatively by using a biphenyl internal reference. The rates of cleavage of the diaryl sulfides [1][2][3][4] were in the following order (percent diaryl sulfide remaining after 1 h of reaction in parentheses): 2 (0%) > 1 (14%) > 3 (26%) > 4 (83%). The rates of formation of compounds 1-4 from sodium sulfide and the aryl chloride were also measured (at a molar concentration of aryl halide to DMF of 0.152 mol/L at 120 °C) and were in the following order (percent diaryl sulfide formed after 2 h): 2 (99%) > 1 (70%) > 3 (47%) > 4 (10%).…”

“…7 The isolated yield was 65% (HPLC monitoring of this reaction indicated a quantitative yield). The thioethers 1,2, and 4 were prepared in a similar manner and recrystallized from methanol/water (1) or from ethanol (2,4). The melting points were compared with literature values where possible and were as follows: 1, 165 °C;8 2, 195-196 °C;9 4, 158-159 °C.…”

Herstellung und Umsetzungen von β‐Lactamen

“…19 dargestellt, um vor allem die Polymerisationsfahigkeit dieser in 3-Stellung mit Phenylresten substituierten Lactame mit derjenigen der Verbindungen 28 und 29 vergleichen zu konnen. Da bekannt ist, dass sich Diphenylketen unter milderen Bedingungen und in hoherer Ausbeute als Keten an die C=N-Doppelhindung anlagert [19], wurde die Cycloaddition von Diphenylketen an die Azomethine 21 und 22 untersucht. Bei 16stdg.…”

“…-azetidi?zon-(Z) ( 9 ) . 19,, in 100 ml Eiscssig gelost, wurden in Gegenwart von 400 mg PtO, bei 33" hydriert. Nach 1 Std.…”