Über die Konstitution der sauren Sulfite. IV. Das „Zeitphänomen”︁ der sauren Sulfite

Abstract

Nachdem in einer früheren Mitteilung(1) gezeigt werden konnte, daß saure Sulfitlösungen, wie sie durch Auflösen von Disulfiten oder Halbneutralisieren von Schwefligsäurelösungen hergestellt werden, bei absolutem Luftausschluß auch im Licht keinerlei zeitlichen Veränderungen ihrer Konstitution unterliegen, wird an Hand von Raman‐Aufnahmen an belichteten und vor Licht geschützten, bei Gegenwart von Luftsauerstoff aufbewahrten, sauren Sulfitlösungen der Beweis geführt, daß das von K. SCHAEFER und Mitarbeitern(2) aufgefundene „Zeitphänomen der Bisulfite”︁ in einer langsamen Photooxydation der Hydrogensulfitionen besteht, wodurch Schwefeldioxydhydrat, neutrales Sulfat und Dithionat entstehen. Es wird weiterhin nachgewiesen, daß die bei den UV‐Absorptionsspektren beobachtete Bande bei 257 mμ dem S2O 2−5‐Ion zugehört und die „Vertikalverschiebung der Absorptionskurven”︁ mit der Verdünnung durch Umwandlung von S2O 2−5‐Ionen in HSO −3‐Ionen bedingt ist, während die Bande bei 276 mμ dem O2S…︁OH2 zugehört, das in den sauren Sulfiten nur bei Luftzutritt über die durch Oxydation gebildete stärkere Säure HSO −4 in Freiheit gesetzt. wird.

A speciation study of sulfur(iv) in aqueous solution

“…Dimerisation of hydrogen sulfite has been investigated in aqueous solution by conductometry, 32 as well as IR, 12,33 UV [6][7][8][9][10]34 and Raman 10,11,[35][36][37][38] spectroscopic techniques. Table 1 summarises the reported values for the dimerisation constant, K D , in the literature.…”

Theoretical study of the oxidation reactions of sulfurous acid/sulfite with ozone to produce sulfuric acid/sulfate with atmospheric implications

“…40 The extensive vibrational spectroscopy studies conducted by Simon and Waldman revealed the presence of bisulte anion (HSO 3 À ), which resulted from the dissolution of SO 2 in water. [41][42][43][44][45] In addition, it has been proven that the existence of NH 3 in hydrated SO 2 clusters accelerates the production of HSO 3…”

On the Nature of Sulphurous Acid

“…The only other species detected in some cases were the HS04-and Sod--ions formed by slow oxidatioil of aqueous SO2, a reaction difficult to prevent during long exposures. Recently an extensive Raman study by Simon and Waldmann (15,16,17) revealed for the first time in these solutions some lines due to bisulphite ions, HSO3-, in very low concentration, as well as pyrosulphite ions, HS206-, pointing to the hitherto unsuspected equilibrium HS03-$ SO2…”