Über die Natur der Nebenvalenzen. VI. Der Einfluß des Neutralteils auf die Beständigkeit von Komplexen

Abstract

I1Eine Verbindung yom Typus [Me(NH3)6] CIS gibt beini Erhitzen Ammoniak ab; der hierbei entstehende Riickstand vermag sich beim Erkalten wieder mit Ammoniak zu vereinigen. Diese r e v e r s i b l e Reaktion wurde in fruheren Mitteilungen studiert, und es wurden folgende beiden Fragen zu beantworten gesucht :1. Wie rerschiebt sich die Dissoziations-Temperatur und somit die Affinitiit ') bei Variation des Z e n t r a l -Me t a l l a t o m s ?). Wie verschiebt sich die Affinitat durch Ersatz des Chlors durchandre S a u r e r e s t e 9.Im Folgenden a i r d nun eine dritte Frage erortert, namlich: Wie rerschiebt sich die Affinitat bei Ersatz desA m m o n i a k s durch andre N e u t r a l t e i l e ? Als unter einander vergleichbare Neutralteile murden die a1 ip h a t i s c h e n A m i n e an Stelle des Ammoniaks in das Salzmolekul eingefiihrt. Die betreffenden A m i n a t e waren sBmtlich noch unbekannt und neu darzustellen, und es war vorher nicht zu iibersehen, wie weit sich vergleicbbares Material ergeben wurde. War dies auch geringer nls erwunscht, so konnte die Betrachtung imnierhin auf 41 verschiedene Verbindungen ausgedehnt werden. Im Folgenden sei zuerst von deren Darstellung und von den Tensionsmessungen berichtet, die niskussion der hlessungsresultate' wird am SchluB gegeben. Dae Versnchsmaterial.Als Versuchsmaterial dienten Anlagerungsprodukte von M e t h y 1a m i n , A t h y l a m i n , P r o p y l a m i n , D i m e t h y l -und T r i m e t h y l a m i n an H a l o g e n s a l z e von N i c k e i , K o b a l t , E i s e n , M a n g a n , K u p f e r , C a d m i u m und Z i n k . Die H e r s t e l l u n g der Verbindungen geschnh mit wenigen, unten zu besprechenden Ausnahmen durch Uberleiten des gasformigen Amins iiber das gut entwasserte hfetallhalogenid. Das Amin wurde durch Erhitzen seines salzsauren Salzes mit geloschtem Kalk in einem schwer schmelzbaren Glasrohr dargestellt, dann durch ein sehr kleines Waschflaschchen geleitet, das als Blasenzlhler diente, und schliel3lich nach Passieren einer Schicht von Atzkali zu dem in 3

Solid, primary aliphatic amine complexes of transition-metal halides

“…With ethylamine we obtained tetrakis-complex, which is in good agreement with the fundamental work of Ephraim and Linn [3] as well as with [4], but is different from [6]. The contradiction is complete with [4] and [6] in the case of npropyl-and n-butylamine complexes, where they prepared hexakis-compounds.…”

“…Ephraim and Linn [3] reported on a very complicated apparatus developed for the preparat!on of primary aliphatic amine complexes formed with different divalent transition-metal halides (e.g. Zn, Cd, Co, Fe, Cu, Mn).…”

“…Temperatures and heats of dissociation for nickel(II) chloride primary aliphatic amine complexes by Ephraim and Linn[3] …”

Primary aliphatic amine complexes of transition-metal halides

“…[Ni (CH3NHz) This thermal decomposition scheme is slightly different from those published earlier in the literature [3][4][5]. We did not observe the tetrakis-and the tris-intermediates, and the decomposition products containing one and a half moles of methyiamine were identified only for the bromide and the iodide analogues.…”

“…While preparation methods and the thermal properties of these compounds are well known, only a few papers report on the primary 0368 [3][4][5]. Ephraim and Linn [3] report on the use of a complicated apparatus created for the preparation of primary aliphatic amine complexes formed with different transition metal halides (e.g. Ephraim and Linn [3] report on the use of a complicated apparatus created for the preparation of primary aliphatic amine complexes formed with different transition metal halides (e.g.…”