Über die stereospezifische polyreaktion von styrol mit löslichen ZIEGLER‐NATTA‐katalysatoren. II.

Abstract

ZUSAMMENFASSUNG:Es wurde die Polyreaktion von normalem, a-und P.P'-deuteriertem Styrol mit dem 10s-lichen Mischkatalysator (CsHs)zTiClz/Al(CzH&Cl in Benzol untersucht und auch die Taktizitat der gebildeten Polymeren ermittelt.Dabei wurde festgestellt, daI3 die Polymerisationsgeschwindigkeit von a-deuteriertem StyrolgroBer als die des normalen und des P.P'-deuterierten Monomeren ist. Die Geschwindigkeiten der beiden letzten sind gleich. Die GroDe des Isotopeneffektes hangt vom Verhiiltn i s der Katalysatorkomponenten und von der Monomerkonzentration ab. Als einfachste Ursache fur den ermittelten Isotopeneffekt ergibt sich die bimolekulare Abbruchreaktion, die offensichtlich unter Spaltung einer P-standigen CH-Bindung der wachsenden Kette erfolgt. Auch kann aus dem Befund, dal3 nur das a-deuterierte Styrol eine Reaktionsbeschleunigung bewirkt, geschlossen werden, daB es sich bei dieser Polyreaktion ausschlieI3-lich urn eine 1.2-Addition der Monomereinheiten handelt. An Hand der IR-Spektren des P.P'-deuterierten Polystyrols wird wahrscheinlich gemacht, daI3 die vorliegenden Polymeren groBe Anteile isotaktischer Strukturen besitzen. Es wird ferner iiber die Aktivitatsverhatnisse eines ,,makromolekularen" ZIEGLER-NATTA-Katdysators berichtet. SUMMARY:The polyreaction of normal, a-, and P.P'-deuterated styrene with the soluble ZIEGLER-NATTA catalyst (CsH5)~TiClz/Al(C2H5)&1 in benzene as well as the tacticity of the formed polymers has been studied. The rate of polymerization of a-deuterated styrene was found to be larger than the rates of the normal and the P.p'-deuterated monomer, which are equal. The magnitude of the isotopic effect depends on the ratio of the components of the catalyst and on the monomer concentration. The most simple reason for this isotopic effect is the bimolecular termination reaction which apparently occurs under cleavage of a CH-bond of the growing chain in P-position. Also from the fact that only the a-deuterated styrene reacts