Über ein neues Pernitrid des Strontiums und Calciums und über die Imide der Erdalkalimetalle

Abstract

Neben den einfachen Oxyden und Sulfiden der Alkali-und Erdalkalimetalle sind seit langem auch deren mannigfaltige Peroxyde und Polysulfide bekannt. Es erschien daher reizvoll zu untersuchen, ob nicht der im periodischen System zwischen Sauerstoff und Schwefel stehende Stickstoff uber die normalen, wahrscheinlich salzartigen Nitride der Erdalkalimetalle hinaus auch zur Bildung von stickstoffreicheren ,,Pernitriden" fiihig sei. Wie im folgenden gezeigt wird, ist es in der Tat gelungen, zunachst ein uber 90% reines Strontiumpernitrid und ein etwas stiirker rnit Imid vermischtes Calciumpernitrid darzustellen. Da sich die Darstellungsbedingungen der Pernitride eng denjenigen der Imide anschlieflen, konnten auch diese Korper gewonnen werden. Gewisse Anhaltspunkte fur das Vorhandensein solcher Pernitride ergaben sich bei Azotierungsversuchen von metallischem Strontium rnit reinstem Stickstoff. Hierbei war beobachtet worden, da8 das Metall, wenn esnach Reinigung durch Destillationbei etwa 400O rnit Stickstoff zur Reaktion gebracht wurde, mehr von diesem Gas zu binden in der Lage war, als der Bildung eines Nitrides von der Zusammensetzung Sr,N,entsprach. Diese Beobachtung stand in bestem Einklang mit den Analysenzahlen des ersten Herstellers dieser Verbindung, MAQUENNE~), welcher bei der Zerlegung des Nitrides rnit verdiinnter SBure 9,96O/, Stickstoff erhielt gegeniiber der theoretisch moglichen Menge von 9,64%. Eine noch groBere Abweichung fand RIEBER~), dessen Nitrid 11,48 und 11,700/0 N enthielt und zwar immer dann, wenn er es nicht aus den Elementen darstellte, sondern durch Einwirkung von gasformigem Ammoniak auf das erhitzte Metall gewann. Er fuhrte diesen Mehrgehalt an~ 1) M. MAQUENNE, Bull. SOC. chim. Belg. (3 S) 7, 371. 2, I. RIEBER, Dissertation, T. H. Hannover.

One-Pot Synthesis of Single-Source Precursors for Nanocrystalline LED Phosphors M2Si5N8:Eu2+ (M = Sr, Ba)

“…Because the amount of europium within the sample is quite low, the endothermic peak of Eu(NH 2 ) 2 dissociation will probably be covered by the strong signals (1 and 2) of Ba(NH 2 ) 2 . Around 440 °C (3), the onset of the decomposition of Sr amide to the respective imide is observed . At higher temperatures around 590 °C (4), the endothermic signal indicates the starting reaction of the imides and formation of the respective nitrides.…”

“…Four different thermal events can be identified as marked in figure . The endothermic peaks between 290 and 310 °C (1 and 2) can be attributed to the degradation of barium amide to barium imide . Because the amount of europium within the sample is quite low, the endothermic peak of Eu(NH 2 ) 2 dissociation will probably be covered by the strong signals (1 and 2) of Ba(NH 2 ) 2 .…”

Preparation, Crystal Structure, and Properties of Barium Pernitride, BaN2

“…The first report of a nitrogen-rich barium nitride dates from as early as 1892 . In 1934, the nitrides of M 3 N 4 stoichiometry were reportedly obtained for Ba, Sr, and Ca by decomposing the respective amides in a vacuum . In the 1950s, the first high-pressure experiments were attempted, which resulted in the preparation and characterization of BaN 2 .…”

Crystal chemistry of inorganic nitrides

“…Black "~CaN'" (which is likely the imide) has been reported with the rocksalt structure [124], Accordingly, Ca(N H) has the rocksalt structure [125].…”

“…Only unindexed powder patterns are known for yellow Sr~B2N a [156] and Sr,,NI~, [122]. Olive Sr3N a [125,157], yellow-green SrSiN 2 and reddish-brown SraSiNa havc not been characterized by diffraction techniques at all [158].…”