Über neue Derivate des Glucosons

47. Jahrgang, S.241-262 m Inhaltsverzeimnls: Siehe AnzeigenteU S. 8 0 2 m 28. April i934, Nr. 17 Fortschritte der physiologischen Chemie seit 1929.Vorbemerkung der Schriftleitung. In diesem Fortschrittsbericht, der mit dem folgenden Aufsatz eine umfangreiche Reiihe eroffnet, soll, zum erstenmd in dieser Vollstandigkeit, ein Oberblick uber das grofje Gebiet der physiologischen Chemie gegeben werden. Wesentlich war uns eine kritische Auswahl der wichtigsten Probleme und Apbeiten; weder eine erschopfende Wiedergabe aller Einzelheiten, noch die Auffuhrung der gesamten Literatur war beabsichtigt. Auch mufite bei Betmung des Chemischen das rein Physiologische zuriicktreten.

Fortschritte der physiologischen Chemie seit 1929. I. Naturstoffe: 1. Kohlenhydrate

Ohle¹

1934

Ergiebige Synthese von Zucker‐3,2‐enolen aus 2‐Hydroxyglykalen und ihre Umwandlung in γ‐Pyrone

Fischer

Lichtenthaler

1974

matischen Vierkreisdiffraktometer (Hilger-Watts, Typ Y 290; MoK,-Strahlung; Graphit-Monochromator) geme~sen[~] [ Elementarzelle: a = 1047.9(4), b = 1302.2( l.l), c=754.5(5)pm; p =90.31(3)" 1.576(1) rad ; Raumgruppe C:,-P2,/n; Z = 4 ; d,"=6.31, dpgk=6.25gcm-3]. Die Strukturbestimmung mit 1 135 unabhangigen Reflexen fuhrte nach dreidimensionalen Fourier-Methoden zu einem vollstiindigen Strukturmodell (R-Wert 0.062 nach empirischer Absorptionskorrektur)I'l. Nach diesem Modell trifft die Hayeksche Formulierungl'l nicht zu: vielmehr liegen im Gitter planare Bis(jodomercurio)hydroxomercurio-oxonium-lonen [O(HgJ)*HgOH]+ (Abb. 1) und C104-lonen vor. Damit ist unseres Wissens erstmals ein einkerniger, in zweiter Sphare inhomogener Metallo-Komplex aufgefunden worden. Q Abb. 1. Struktur des Kations [O(HgJ),HgOH]+ ; Atomabstande [pm] und Bindungswinkel ['I.

1,2‐Dichloride aus 2‐Hydroxyglykalen: Darstellung und Konfigurationszuordnung mit der Exciton‐Chiralitätsmethode

Lichtenthaler

Fischer

1974

ration der Aldosulosen ( 6 0 ) und ( 6 h ) sprechen neben der hohen positiven Rotation fur ( 6 0 ) insbesondere chiroptische Befunde. die im Sinne der Exciton-Chiralitltsregel fur Enone1"'I interpretierbar sind. Da beim Zerfall des OrthosiiureZwischenprodukts ( 5 ) aber die P-Anomeren zu erwarten waren. mu0 sich der HCI-Abspaltung in ( 5 ) eine unter diesen Bedingungen nicht ungewohnliche C-1 -Epimerisierung zugunsten der stabileren a-Anomeren anschlieljen.