Über Phosphorsäuren niederer Oxydationszahl, VIII. Über die monofluorophosphorige Säure

Abstract

PF3 wird durch Kalilauge quantitativ zu Phosphit und Fluorid hydrolysiert, durch verdünnte Alkali‐hydrogencarbonat‐Lösungen dagegen zu Salzen der monofluorophosphorigen Säure H2PO2F (\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^3 $\end{document}F‐Säure). Mit Orthophosphat reagiert monofluorophosphorige Säure in schneller Reaktion zu Salzen der \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^3 $\end{document}O\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^5 $\end{document}‐Säure. Gegen Jod in hydrogencarbonatalkalischer Lösung ist \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^3 $\end{document}F‐Säure beständig. Von Brom wird sie mit meßbarer Geschwindigkeit oxydiert. Die \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^3 $\end{document}F‐Säure unterscheidet sich von der \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^3 $\end{document}O\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^3 $\end{document}‐Säure durch eine schnellere Oxydation mittels Brom und durch eine schnellere Hydrolyse in alkalischen Lösungen. Lösungen von phosphoriger Säure in Flußsäure geben in einer Gleichgewichtsreaktion PF‐Säure, wobei in konzentrierter Flußsäure Ausbeuten bis zu 93% erreicht wurden. Die Spaltung der \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^3 $\end{document}O\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^3 $\end{document}‐Säure durch Fluorid zu einem äquimolaren Gemisch von phosphoriger Säure und \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^3 $\end{document}F‐Säure in annähernd neutraler Lösung ist eine Gleichgewichtsreaktion. Mit einer Phosphorylierung der Orthophosphorsäure durch \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^3 $\end{document}F‐Säure in annähernd neutraler Lösung werden weitere Reaktionen gedeutet: die durch Fluorid beschleunigte Bildung der \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^3 $\end{document}O\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^5 $\end{document}‐Säure aus \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^3 $\end{document}O\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^3 $\end{document}‐Säure und Orthophosphorsäure und die Bildung der \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^3 $\end{document}O\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^5 $\end{document}‐Säure aus \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^3 $\end{document}O\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm p}\limits^3 $\end{document}‐Säure durch Jod in fluoridh...

Phosphonylation of 5’-Deoxy-5-Fluorouridine and 1-?-D-Arabinofuranosylcytosine With Disodium Diphosphonate

“…The reactions of 5'-DFUR and Ara C with DP are summarized by Scheme 1. It is known that DP is readily attacked by nucleophilic reagents such as ammonia, fluoride and glucose 1-monophosphate, 9,10,21 and thus, in the reaction presented in this work, the lone electron pair on the hydroxyl group of the -D-furanosyl unit acts as a nucleophile to attack a phosphorus atom on DP.…”

“…Blaser and Worms reported that another inorganic reagent, disodium diphosphonate (Na 2 P 2 H 2 O 5 ), reacts with several nucleophiles, such as monophosphate and fluoride, to form new compounds. 9,10 As shown in Fig. 1, DP is phosphonate, in which phosphorus has an oxidation state of +3, and thus this compound contains the P(III)-H bond, which is not found in the monophosphate.…”

Phosphonylation of L-Dopa With Sodium Diphosphonate in Aqueous Solution

“…Disodium diphosphonate (DP), Na 2 P 2 H 2 O 5 , is efficient phosphonylating agent to react with several nucleophiles 5,6 . One of the authors reported the phosphonylation of nucleoside 5'-monophosphate 7 and nucleoside 5'-diphosphate 8 by DP.…”

Phosphonylation of Inosine With Sodium Diphosphonate in Aqueous Solution

“…Blaser and Worms reported that another inorganic reagent, disodium diphosphonate (Na 2 P 2 H 2 O 5 ), reacts with several nucleophiles, such as monophosphate and fluoride, to form new compounds. 5,6 As shown in Fig. 1, DP is phosphonate, in which phosphorus has an oxidation number of 3, and thus this compound contains the P(III)-H bond, which is not found in the monophosphate.…”