Über Phosphorstickstoffverbindungen. XIV. Die Verbindungen mit der Zusammensetzung P₂NCl₇

Abstract

Das erste faßbare Reaktionsprodukt der Umsetzung zwischen PCl5 und NH4Cl in polaren Medien ist [Cl3P–NPCl3][PCl6] (I). Durch Umsetzen mit SO2 entsteht aus diesem Salz Cl3PN–P(O)Cl2, durch Umsetzen mit H2S Cl3PN–P(S)Cl2. Aus letzterem Produkt wird mit Chlor [Cl3PN–PCl3]Cl erhalten. Eine zweite Substanz mit der Zusammensetzung P2NCl7 entsteht aus I durch Umsetzen mit NH4Cl. Die Formel wird für diesen Stoff bewiesen. Der gleiche Stoff kann aus S4N4 und PCl3 erhalten werden. Aus diesem P4N2Cl14 können leicht [Cl3PN–PCl2N–PCl3]Cl sowie Cl3PN–PCl2N–P(O)Cl2 und Cl3PN–PCl2N–P(S)Cl2 hergestellt werden.

Synthesis of the Phosphorus–nitrogen Skeleton

“…25,[142][143][144][145][146][147][148][149][150] The mechanistic significance of this fact will be discussed later. Several linear species have been isolated by Becke-Goehring and co-workers, 25,[142][143][144][145][146][147] but the primary reaction is as follows:…”

“…Longer-chain species, such as [C1 3 P=N-PC1 2 =N-PC1 3 ]®[PC1 6 P, are formed by successive chain-building steps with ammonium chloride and phosphorus pentachloride, 145 and these compounds can also be identified by 31 P NMR spectra. For example, the triphosphazene salt shown above yields a triplet spectrum; one-of these lines is resolvable to a doublet (PC1 3 ), one to a triplet (PC1 2 ), and one is unresolved (PC1 6 0 ).…”

Bis (trichlorophosphine)iminium hexachlorophosphate

“…The reaction of $4N4 with PCI 3 has also been shown to give the [C16P2N] + cation as a chloride salt (Becke-Goehring & Lehr, 1963; Glemser & Wyszomeirski, 1961).…”

31P-NMR-Untersuchungen an linearen Phosphorylphosphazenen / 31P NMR Investigations oil Linear Phosphorylphosphazenes

“…Verbindungen 1, lb und 2 wurden nach bekannten Verfahren dargestellt [11]. Verbindung 3 wurde analog der Vorschrift in [12] hergestellt.…”