Über Steroide. 106. Mitteilung. Zur Totalsynthese der Steroide

Abstract

Z u s a m m e n f a s s u n g , 1. An einer Natriumamalgamelektrode herrscht bei kathodischer Belastung mit nicht wesentlich uber 25 mA/cm2 liegenden Stromdjchten, unter gleichzeitiger Natrium-und Wasserstoffabscheidung, das reversible Natriumamalgampotential. Dass dieses mit den gewohnlichen Methoden der Potentialmessung nicht bestimmt werden knnn, ist sehr wahrscheinlich einem OberflBchenwiderstand zuzuschreihen.2 . Die Anwendbarkeit der TafeZ'schen Gleichung konnte bestatigt werden. Bei Annahme des theoretischen Wertes 0,118V fur die bKonstante konnen die 7 : log i,-Kurven mit dem einheitlichen Wert der a-Konstante von -1,748 bis -1,749V dargestellt werden.3. Bei katalytisch beschleunigter Zersetzung kann der Tafel'sche Zusammenhang bei festbleibendem b-Wert durch geeignete Anderung der a-Konstante aufrechterhalten bleiben.4. Mitteilung').Kurzlich berichteten Robinson und seine Mitarbeitert) in einer vorlaufigen Mitteilung uber die Totalsynthese des 3p-Androsteronacetats (VI), wie auch des 3a-Androsterons und des Testosterons. Ausgangspunkt dieser Arbeit bildete das gesattigte tricyclische Diketon I1 mit cis -Verknupfung der Ringe A und B und richtiger, ,,natiirlicher&' Konfiguration der funf asymmetrischen Kohlenstoffatome.

Steroids. Part 21. Photorearrangement of steroidal nitronate salts and a N-butyl spiro-oxaziridine

“…CI9HJ1NO3 requires M , 321.2304). The less polar fraction (50 mg) was identified as a mixture of the 13P-ketone (8) [S 0.80 (br s, lop-and 13P-Me)l and the 13a-ketone (7) [major component 6 0.63 (s, 10P-Me) and 0.93 (s, 13a-Me)].…”

Bc → Abc → Abcd

“…The latter was converted in several steps to the diketone 28 which was transformed into the tricyclic ketone 11 in about 2.5% yield. The Köster-Logemann ketone 15, was also utilized by Billeter and Miescher [23] for the synthesis of the tetracyclic 13a-compound 29. Hydrolysis of the latter followed by dehydrogenation yielded the Diels hydrocarbon, 3'-methyl-l,2-cyclopentenophenanthrene (30).…”

The Girard Reagents.

“…17-Ketosteroids with ring C/D cis react with Girard-T reagent whereas their ring C/D trans isomers react normally. Thus lumiestrone (XXVII) (26,27) and lumiandrosterone (XXXV) (18 iso compounds) (14) are unreactive while both estrone (XX, R = 0) and androsterone (XXXVI) react readily.…”