Über Trischwefel‐distickstoff‐pentoxyd

Abstract

Inhaltsubersicht Durch Umsetzen von S,N, mit Schwefeltrioxyd und durch Oxydation von S,N,O, mit SO, wurde Trischwefel-disticktoff-pentoxyd, S,N,05, erhalten. Die neue Verbindung ist farblos, gut kristallisiert und leicht sublimierbar. Sie lost sich in einigen organischen Liisungsmitteln. Mit Wasser findet heftige Reaktion statt. Zur Ermittlung der Konstitution von S,N,05 wurden Hydrolysenversuche durchgefiihrt, die Umsetzung mit Pyridin zu Pyridin-SO, wurde studiert und die Bildungsreaktion wurde durch Verwendung von mit B S gekennzeichnetem SO, naher untersucht. Im S,N,05 liegen zwei Schwefelatome der Oxydationszahl +6 neben einem Schwefelatom der Oxydationszahl +4 vor. Sehr wahrscheinlich ist S,N,05 ein ringformig gebautes Derivat der Dischwefelsaure. In dem Bestreben, Verbindungen zu synthetisieren, die neben Schwefel nur Stickstoff und Sauerstoff enthalten, versuchten wiry in der Hoffnung, so vielleicht zu Nitrilen von Schwefelsauerstoffsauren zu gelangen, Schwefelnitrid, S,N4, rnit Schwefeltrioxyd zu oxydieren. S,N4 setzt sich bei vorsichtiger Behandlung rnit Schwefeltrioxyd zu einer Verbindung S4N, . 2 SO, um, rnit mehr Schwefeltrioxyd entsteht S,N4 -4 S0,l); aus diesen Verbindungen ist beim Erwarmen auf mehr als 50" tatsachlich ein Oxydationsprodukt des Schwefelnitrids zu erhalten. In besserer Ausbeute findet man dieses Produkt, wenn man auf S4N4 iiberschussiges Schwefeltrioxyd aufdestilliert. Es setzt d a m schon bei Zimmertemperatur eine exotherme Reaktion ein, bei der Schwefeldioxyd frei wird. Nachdem man das uberschiissige Schwefeltrioxyd abgedampft hat, kann man aus dem Reaktionsgemisch bei 70" bis 80" und 1 Torr eine schon kristallisierende, fast farblose Substanz heraussublimieren. Analyse und Molekulargewichtsbestimmung ergaben, da13 es sich hierbei um Trischwefel-distickstoff-pentoxyd, S,N,O,, handelt. Wir konnten S,N,05 in etwa 1 mm grooen, stark lichtbrechenden Kristallen erhalten, die ein sehr linienreiches DEBYE-SCHERRER-Dia-1) H. HORENSCHIJTZ, Dissertation, Heidelberg 1953.

Gas phase structure and vibrational spectra of dimethoxysulfane (CH3O)2S

“…A second distillation at normal pressure resulted in pure dimethyl sulfoxylate in 34% yield (4.9 g) as a colorless liquid, the vapor of which is strongly lachrymatory (bp 74"C/1013 mbar; mp -67°C). Analysis: C (calcd) 25.52%, (found) 25.61%, H (calcd) 6.42%, (found) 6.50%; 'H NMR spectrum: s 3.96 ppm (CDCl,; 80 MHz). Dimethyl-d6 sulfoxylate was prepared following the above procedure; 12.5 g of di[imidazolyl-I-]sulfide reacted with 6.1 mL of methanold (Fluka, >99.5 atom-% D) to yield 2.4 g of pure dimethyl-d, sulfoxylate (32%) (bp 73"C/1013 mbar).…”

“…712 cm-I [25] C2HsOSOC,H,: The structural fragment OSO of (CH30),S may be compared to the SF2 molecule, the stretching vibrations of which occur at 813 and 839 cm-' in the vapor phase [28]. The small difference of only 3% causes us to expect v, (SO) and v,, (SO) of (CH30),S to be closely neighboring in the spectra.…”

Sulphur nitride and its derivatives

“…Trisulphur dinitrogen dioxide is smoothly oxidised by sulphur trioxide to a white solid substance, S,N205, which is soluble in organic solvents and can readily be sublimed ; it has the formula (XXI). 57 It is now interesting to ask why the single quadrivalent sulphur atom in trisulphur dinitrogen dioxide is not oxidised while the two other sulphur atoms are oxidised. Comparison with (XVII) shows that this single sulphur atom is in the same valency state as in sulphur dioxide (XVII).…”

“…The compound S3N205, which is a substituted cyclic amide of pyrosulphuric acid, is also accessible directly from tetrasulphur tetranitride. 57 The nitrogen atom of tetrasulphur tetranitride, acting as donor, can add on sulphur trioxide so that the compounds S4N4,2S03 and S,N4,4S03 are f0rmed.5~ The adduct (XXTI) can then react further with sulphur trioxide. The resulting S,N,05 is able to react with pyridine as a true derivative of pyrosulphuric acid, forming the adduct (XXIII).…”