Ueber Dichlortoluole und Dichlorbenzoësäuren

A systematic comparison between 1,3‐difluorobenzene, 1,3‐dichlorobenzene, and 1,3‐dibromobenzene did not reveal major differences in their behavior towards strong bases such as lithium diisopropylamide or lithium 2,2,6,6‐tetramethylpiperidide. Thus, all 2,6‐dihalobenzoic acids 1 are directly accessible by consecutive treatment with a suitable base and dry ice. In contrast, (2,6‐dichlorophenyl)‐ and (2,6‐bromophenyl)triethylsilane (2a and 2b) were found to undergo deprotonation at the 5‐position (affording acids 3 and, after deprotection, 4), whereas the 1,3‐difluoro analog is known to react at the 4‐position. The 2,4‐dihalobenzoic acids 7 were selectively prepared from either the silanes 2 (by bromination at the 4‐position, metalation and carboxylation of the neighboring position, followed by desilylation and debromination) or the 1,3‐dihalo‐2‐iodobenzenes 8 (by base‐promoted migration of iodine to the 4‐position followed by iodine/magnesium permutation and subsequent carboxylation). (© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

show abstract

“…Upon crystallization from hexanes (10 mL), colorless needles were obtained; m.p. 158−160 °C (ref 25. 159−160 °C); yield: 1.86 g (98%).…”

Section: Methodsmentioning

confidence: 99%

Buttressing Effects Rerouting the Deprotonation and Functionalization of 1,3‐Dichloro‐ and 1,3‐Dibromobenzene

2003

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

Notiz über m‐Chlor‐p‐acettoluid

Lellmann

1891

Ber. Dtsch. Chem. Ges.

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

Ueber Halogensubstitutionsproducte der α‐und γ‐Truxillsäuren

Krauss

1904

Ber. Dtsch. Chem. Ges.

View full text Add to dashboard Cite

Die therapeutischen Wirkurigeir der iieuen Verbindnngen hat)en wir riicht untersuchen Inssen, miichten sie aber der Bufmerksamkeit der medicinischen Fachlpute erupfehlen. Die Arbeit wird fortgesetzt.Organisches L:tboratorium der Technischen Hochschule zu R e r l in. 35. R. K r a u s s : Ueber Halogensubstitutionsproducte der (L-und 7-Truxillsauren. (Vorgetragcn iu der Sitzung von Brn. C. L i e b e r m a n n . )In einer friiheren Mitthrilurig I) wurde gezeigt, dnss beim Kromireu des u-Tiuxillslureesters zwei Wasserstotfatome der Truxillsiiure durch Brom ersetzt wurden. Es g e h g mir, die Constitution diesrr Dibrom-cc-truxills8iire als :unzweideutig nnchzuweisen, indeni die Siiurr Lei der trockneii Destillation pRromzimmts5urr lieferte, die durch Oxydatiou mit Permanganat p-Brombenzoi%iiur e ergab.Bei Fortuefzuog der Untersuchung habe ich zrinaclrst die Einwirkung VOII Cblor :tuf ic-TruxillsiureBthylestrr niiher untersucht.Wlhrend beim Broniiren stets glatt Dibromtruxillsiiireester entsteht. e r h l l t man beim Chloriren des tc-Truxillsaureesters je nnch den Versuchsbedingungen rer-chiedene Substi~iitionsstu~eii. Da die niederen s;ch nicht ii,it Siclierllcit trenneii liessen, blieb ich bei den hiichstchlorirten, dem H e x uch 1 o r -T r u x i I I siiu r ei i t h y l e s t e r , welch? beide gut charakterisirt sind, steheo. Die Constitution der aus diesen beiden Estern fieigemachten l'entuclilorbezw. H e x a c h l o r -T r u x i l l u s u r e konrite in gleicher Weise ermittelt werden wie bei der Dibrom-tr-truxillsiiiil.e, iodeui auch die gechlorten Sauren bei der Destillntiori zuniichst in die d r e i -(bezw. z w e i -und d r e i -) f a c h g e c h l o r t e Z i r n m t s a u r e wid diese dann bei der Oxydation in t ) i c h l o r b e n z o i ; s a c i r e ubergehen. Von den 5 bezw. 6 Chloratonien erwiesen sich dntier 4 als glt?ichiiJ$SSig niif die beiden Benzolkerne vertheilt, wiihreud das fiinfte und bezw. sechste gich im Tetrnmethylenring befiiidet.Ueber die Stellung der Chloratome im Tetramethjlenring (01) (4 oder p) lasst sich ebenfalls ein Urtheil gewinnen. 1st niimlich die l'e n t a c h I o rund I) Diese Berichte 35, 2931 119021.1) Es sind die niedrigstcn und hocbsten Schmelzpunlrtc, die in der Literatur angegeben sind, angefthrt.

show abstract

Ueber Dichlortoluole und Dichlorbenzoësäuren

Cited by 10 publications

References 6 publications

Buttressing Effects Rerouting the Deprotonation and Functionalization of 1,3‐Dichloro‐ and 1,3‐Dibromobenzene

Buttressing Effects Rerouting the Deprotonation and Functionalization of 1,3‐Dichloro‐ and 1,3‐Dibromobenzene

Notiz über m‐Chlor‐p‐acettoluid

Ueber Halogensubstitutionsproducte der α‐und γ‐Truxillsäuren

Contact Info

Product

Resources

About