Umwandlungen von Germylidin‐Tricobalt‐Clustern durch Donorliganden

Abstract

Die Cluster Co,(CO),(N,-GeR) (1, R = Me, Ph, tBu) reagieren mit CO unter Druck beim Erhitzen unter Offnung zu den Komplexen (CO),Co(RGe)Co,(CO), (2). Mit PPh3 tritt entweder Addition zu Ph,P(CO),Co(RGe)Co,(CO),PPh, (3, R = Me, Ph) oder Substitution zu Co,(CO),(PPh,),-(p,-Ge-t Bu) (4) ein. Organometall-Dimethylarsenide Cp(CO),M -AsMe, (5, M = Cr, Mo, W) reagieren analog fur R = Me oder Ph zu den Additionsprodukten 6 und fur R = tBu zu den Substitutionsprodukten 7. Thermolysen der Organometall-Dimethylarsenid-Derivate liefern je Conversions of Germylidyne Tricobalt Clusters by Donor LigandsUpon heating with CO under pressure, the clusters Co,(CO),(p,-GeR) (1, R = Me, Ph, tBu) open to form the complexes (CO),Co(RGe)Co,(CO), (2). With PPh, either addition occurs to form Ph,P(CO),Co(RGe)Co,(CO),PPh, (3, R = Me, Ph) or substitution to give Co,(CO),(PPh,),-(p3-Ge-tBu) (4). Organometal dimethylarsenides Cp(CO),M -AsM% (5, M = Cr, Mo, W) react analogously for R = Me or Ph to yield the addition products 6 and for R = tBu to form the substitution products 7. Thermolyses of the organometal dimethylarsenide derivatives produce the metal-substituted clusters Co3(C0)9-p4-Ge-MCp(CO)3 (9, M = Cr, Mo, W), the mixed metal clusters Co,M(CO),Cp(p,-GeR) (8, 12, M = Mo, W), and derivatives thereof, according to the conditions. Wahrend Silylen-und Silylidin-verbriickte Mehrkernkomplexe zu empfindlich fur Reaktivitatsstudien sind I), sind die entsprechenden Germylen-und Germylidin-Verbindungen relativ stabil und synthetisch gut zuganglich 2,3). Speziell die p,-GermylidinTricobalt-Cluster stehen nach Abrundung ihrer Syntheseverfahren,) in nutzbaren Mengen zur Verfiigung. Sie erlauben es nun, ihre Chemie mit der der homologen p,-Methylidin-Tricobalt-Cluster zu vergleichen. Wir berichten in dieser und der folgenden Arbeit 5, iiber entsprechende Untersuchungen im Hinblick auf elementare ClusterReaktionen @. CO-ReaktionenBei den ersten Synthesen der GeCo,-Cluster l a 7 ) und l b s ) waren die um zwei COGruppen reicheren offenen Dreikernkomplexe 2a und b schon als Zwischenstufen beobachtet worden. Dagegen trat 2c bei der Darstellung von l c nicht als Zwischenstufe

Binary Carbonyls, Carbonyls plus Hydrides, Carbonyls plus Phosphines, Cyclic Hydrocarbyls and Main-group Ligands without Acyclic Hydrocarbyls

“…The germanium atoms in these clusters have approximately tetrahedral coordination geometry. In the clusters [Mo 2 Co 2 (|x 4 -Ge)(CO) n Cp 2 ] (69), 314 [Fe 2 Co 5 (n 4 -Ge) 2 (CO) 22 r (?0) 322 and [Fe 3 Co(j.i 4 -Ge)(CO) 14 ]" (71) 322 the germanium atom links together a triangular cluster with a single metal atom, while in [MnFe 3 (|x 4 -Ge)(CO) 14 Cp'] (72) 320 the germanium atom links together two bimetallic units to give a spiropentane type M 4 Ge skeleton. Table 5 Clusters containing a bridging group 1 3 or group 1 4 donor.…”

Studies of metal exchange reactions: the synthesis and structures of heteronuclear metal clusters containing the indenyl ligand (μ3-CR)Co2M(CO)8(η5- Ind)(R=H,CH3,C6H5,COOC2H5; M=Mo,W)

“…Following the pioneering methods of Vahrenkamp [6] and Stone [7], the metal exchange reaction is now the relatively straightforward method for preparing chiral clusters containing a tetrahedral skeleton. The alkylidyne clusters Co 2 M(l 3 -CR) (M ¼ Cr,Mo,W) synthesized by metal exchange reactions with (l 3 -CR) Co 3 (CO) 9 by using various neutral or anionic exchange reagents such as, Me 2 AsM (CO) 3 Cp [8][9][10][11][12], [M(CO) 3 Cp] 2 [13], ClM(CO) 3 Cp [14,15] and NaCpM(CO) 3 [6][7][8][9][10][11][12][13][14][15][16][17][18] M ¼ Cr,Mo,W) are excellent precursors for chiral tetrahedral-type cluster complexes. However, complexes containing the indenyl ligand (Ind), in place of the cyclopentadienyl (Cp) ligand, have rarely been introduced into the tetrahedral skeleton by the metal exchange reaction to date [19].…”