Apresentamos um procedimento altamente seletivo e sensível para a determinação simultânea de captopril e de tioguanina baseado em processo de redissolução catódica adsortiva dos complexos de Cu(I)-captopril e de Cu(I)-tioguanina em um eletrodo gotejante de mercúrio. Captopril e tioguanina foram pré-concentrados na superfície da gota do eletrodo de mercúrio usando Cu(II) como sensor e tempo de acumulação igual a 90 s. Em seguida, os complexos pré-concentrados foram analisados por voltametria adsortiva de pulso diferencial catódica. O efeito de vários parâmetros na sensibilidade, tais como, pH, concentração de cobre, potencial de acumulação, tempo de acumulação e velocidade de varredura, na sensibilidade do método foram estudados. As condições ótimas para a determinação simultânea de captopril e de tioguanina foram: pH = 3,5, concentração de cobre(II) = 45,0 ng mL -1 , potencial de acumulação = -0,10 V e velocidade de varredura = 60 mV s -1 . Nas condições ótimas e tempo de acumulação igual a 90 s, os picos de corrente medidos em torno de -0,15 V e -0,40 V (vs. Ag/AgCl) foram proporcionais às concentrações de tioguanina e de captopril nas faixas de 0,15-180 e 0,5-100 nmol L -1 . Os limites de detecção para tioguanina e captopril foram 0,08 e 0,3 nmol L -1 , respectivamente. Os desvios padrões relativos para cinco replicatas de 20,0 nmol L -1 de captopril e de tioguanina foram 2,5% e 2,1%. O método para a determinação de captopril e de tioguanina foi testado em amostras de misturas sintéticas, farmacêuticas e em soro humano, apresentando resultados satisfatórios.A reliable, highly selective and sensitive procedure is presented for simultaneous determination of captopril and thioguanine based on cathodic adsorptive stripping of Cu(I)-captopril and Cu(I)-thioguanine complexes on a hanging mercury drop electrode. Captopril and thioguanine were preconcentrated onto the surface of hanging mercury drop electrode using Cu(II) as a suitable probe, with accumulation time of 90 s. Then the preconcentrated complexes were analyzed by cathodic stripping differential pulse voltammetry. The effect of various parameters such as pH, concentration of copper, accumulation potential, accumulation time and scan rate on the sensitivity were studied. The optimum conditions for simultaneous determination of captopril and thioguanine include pH=3.5, 45.0 ng mL -1 copper(II) concentration, accumulation potential of -0.10 V and scan rate of 60 mV s -1 . Under the optimum conditions and for an accumulation time of 90 s, the measured peak currents at about -0.15 V and -0.40 V (vs. Ag/AgCl) are proportional to the concentrations of thioguanine and captopril over the ranges of 0.15-180 and 0.5-100 nmol L -1 , respectively. The limits of detection are 0.08 and 0.3 nmol L -1 for thioguanine and captopril, respectively. The relative standard deviations for five replicate analyses of 20.0 nmol L -1 captopril and thioguanine are 2.5% and 2.1%, respectively. The method was applied to the determination of captopril and thioguanine in synthetic mixed sa...